[發明專利]正丁烷氧化脫氫催化劑用載體,制備,催化劑及制備正丁烯與1,3-丁二烯的方法

有效

• 申請號: 201210060733.5
• 申請日: 2012-03-09
• 公開（公告）號: CN102671714A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 宋仁奎;李鎬元;柳淵植;趙永鎮;李鎮碩;張豪植
• 申請（專利權）人: 三星TOTAL株式會社
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/06;B01J21/10;B01J23/22;C01G25/02;C07C5/333;C07C11/08;C07C11/167
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

1.正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，該方法包括下述步驟：

(a)通過分別在醇中溶解鋯前體和草酸，制備鋯和草酸各自的醇溶液；

(b)通過混合在上述步驟(a)中制備的鋯的醇溶液和草酸的醇溶液，合成氧化鋯；和

(c)通過從上述步驟(b)得到的溶液中分離固體氧化鋯、干燥并加熱，制備正丁烷氧化脫氫催化劑用氧化鋯載體。

2.正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，該方法包括下述步驟：

(a)通過分別在醇中溶解鋯前體和草酸，制備鋯和草酸各自的醇溶液；

(b)通過混合在上述步驟(a)中制備的鋯的醇溶液和草酸的醇溶液，合成氧化鋯；

(c)通過從上述步驟(b)得到的溶液中分離固體組分氧化鋯、干燥并加熱，獲得氧化鎂-氧化鋯復合載體制備所使用的氧化鋯；

(d)用鎂鹽的水溶液浸漬從上述步驟(c)獲得的氧化鋯；和

(e)通過干燥并加熱從上述步驟(d)獲得的產物，獲得正丁烷氧化脫氫催化劑用氧化鎂-氧化鋯復合載體。

3.權利要求1或2的正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，其中鋯前體是選自氯化鋯、硝酸氧鋯和氯氧化鋯中的至少一種。

4.權利要求1或2的正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，其中在草酸與鋯的摩爾比為2-5∶1下，使用步驟(a)中的鋯和草酸。

5.權利要求1或2的正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，其中通過攪拌，進行鋯的醇溶液和草酸的醇溶液的混合1-12小時。

6.權利要求1或2的正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，其中在步驟(c)中，在50-200℃下進行干燥3-24小時，和在350-800℃下進行加熱1-12小時。

7.權利要求2的正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，其中在從步驟(e)中獲得的氧化鎂-氧化鋯復合載體內氧化鎂∶氧化鋯的摩爾比為0.5-16∶1。

8.被權利要求1和3-6任何一項的方法制備的載體負載的原釩酸鎂催化劑的制備方法，該方法包括下述步驟：

(i)用鎂鹽的水溶液浸漬根據權利要求1和3-6任何一項的方法制備的氧化鋯載體；

(ii)通過加熱從上述步驟(i)中獲得的產物，制備被氧化鋯負載的氧化鎂；

(iii)用釩酸鹽的水溶液浸漬從上述步驟(ii)中獲得的氧化鋯負載的氧化鎂；和

(iv)通過加熱從上述步驟(iii)中獲得的產物，制備氧化鋯負載的原釩酸鎂催化劑。

9.權利要求8的原釩酸鎂催化劑的制備方法，其中在350～800℃下，進行在上述步驟(ii)和(iv)中的加熱1-6小時。

10.被根據權利要求2的方法制備的載體負載的原釩酸鎂催化劑的制備方法，該方法包括下述步驟：

(i)用釩酸鹽的水溶液浸漬根據權利要求2-6任何一項的方法制備的氧化鎂-氧化鋯復合載體；和

(ii)通過干燥并加熱從上述步驟(i)獲得的產物，制備被氧化鎂-氧化鋯復合載體負載的原釩酸鎂催化劑。

11.權利要求10的原釩酸鎂催化劑的制備方法，其中在350～800℃下，進行在上述步驟(ii)中的加熱1-12小時。

12.制備正丁烯和1，3-丁二烯的方法，該方法包括在根據權利要求8或10的方法制備的原釩酸鎂催化劑上，用含正丁烷、氧氣和氮氣的混合氣體作為反應物進行正丁烷的氧化脫氫。

13.權利要求12的制備正丁烯和1，3-丁二烯的方法，其中正丁烷氧化脫氫用反應物是正丁烷、氧氣與氮氣的混合氣體，其體積比為正丁烷∶氧氣∶氮氣＝2-10∶0.5-40∶50-97.5。

14.權利要求12的制備正丁烯和1，3-丁二烯的方法，其中在300-800℃的反應溫度下進行正丁烷的氧化脫氫。