[發(fā)明專利]一種對氯苯胺、對氯異氰酸酯聯(lián)產(chǎn)的合成方法

無效

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• 申請日: 2012-03-08
• 公開（公告）號: CN102617401A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 夏志中;陳雷光;朱賢峰;林松翰
• 申請（專利權(quán)）人: 象山志華新材料有限公司
• 主分類號: C07C265/12
• 分類號: C07C265/12;C07C263/10
• 代理公司: 杭州九洲專利事務(wù)所有限公司 33101
• 代理人: 陳繼亮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料領(lǐng)域，尤其是一種對氯苯胺、對氯異氰酸酯聯(lián)產(chǎn)的合成方法。

背景技術(shù)

對氯異氰酸酯是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體，對氯異氰酸酯傳統(tǒng)化學(xué)合成是以光氣和對氯苯胺為原料反應(yīng)制得。該工藝缺點，對氯苯胺作為工業(yè)品在生產(chǎn)過程中本身帶來很大的揮發(fā)性和毒性，尤其在后處理成品過程中，造成大量物料損耗，在運輸、搬運、投料過程中都易中毒。光氣是劇毒原料，不得進(jìn)行外購，安全隱患大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，若發(fā)生光氣泄露會給環(huán)境帶來很大的污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點，提供一種合理、生產(chǎn)安全、可靠，反應(yīng)收率高、生產(chǎn)成本低的對氯苯胺、對氯異氰酸酯聯(lián)產(chǎn)的合成方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題采用的技術(shù)方案：這種對氯苯胺、對氯異氰酸酯聯(lián)產(chǎn)的合成方法為，首先將對氯硝基苯經(jīng)鐵粉還原后，分水，脫水，加溶劑，再經(jīng)與雙(三氯甲基)碳酸酯溶液反應(yīng)，再蒸餾回收溶劑，蒸餾得對氯異氰酸酯成品，其具體包含以下步驟：

1)將對氯硝基苯滴加到含有催化劑的還原水相中，投料摩爾比為，對氯硝基苯∶鐵粉∶水＝1∶2.5～2.85∶32，其中以1∶2.78∶32最佳，催化劑為甲酸或乙酸，催化劑與水的摩爾比＝1∶443，滴加時間為2～2.5小時或分步加料，保溫反應(yīng)時間2小時，反應(yīng)溫度以90～102℃，其中以98～102℃為最佳，用氣相氣譜對反應(yīng)進(jìn)行檢測；

2)反應(yīng)結(jié)束后，直接將物料壓至脫水釜，同時分去水層，在真空條件下脫水，真空度為0.08mp～0.09mp，溫度為80～120℃，得到對氯苯胺物料；

3)將上述物料，加入溶劑，溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯或醋酸乙酯，優(yōu)選為醋酸乙酯，攪拌充分混合半小時，物料經(jīng)過濾洗滌進(jìn)入下一個反應(yīng)釜中，滴加雙(三氯甲基)碳酸酯溶液，各組分用量摩爾比為，對氯苯胺∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶溶劑＝1∶0.33～0.4∶12，其中溶劑80％用于配置對氯苯胺物料，20％用于配置雙(三氯甲基)碳酸酯溶液，在室溫下滴加0.5小時，滴加完畢，升溫至溶劑回流，保持回流4～6小時；

4)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾回收溶劑后，回流脫除殘留雙(三氯甲基)碳酸酯及鹽酸氣，最后減壓蒸餾得對氯異氰酸酯。

本發(fā)明有益的效果是：本發(fā)明工藝路線先進(jìn)，工藝條件合理，將對氯苯胺和對氯異氰酸酯的生產(chǎn)有機(jī)結(jié)合，避免了對氯苯胺作為工業(yè)品在后處理過程中及運輸、搬運、投料過程中帶來環(huán)境污染和中毒現(xiàn)象，在生產(chǎn)對氯異氰酸酯中，避開了劇毒的光氣和雙光氣，生產(chǎn)安全可靠，最后常壓回流脫除殘留雙(三氯甲基)碳酸酯，有利于產(chǎn)品質(zhì)量的提高，具有較大的實施價值和社會經(jīng)濟(jì)效益。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的反應(yīng)式圖；

具體實施方式

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步說明：

實施例1：在1000mL反應(yīng)釜中，置有攪拌槳、溫度計、冷凝器，加入水800mL，甲酸4.6g，在攪拌狀態(tài)下加入鐵粉216.2g，升溫到98℃，緩慢滴加對氯硝基苯218.8g，(滴加裝置需保溫在90℃以上)，時間為2～2.5小時，反應(yīng)溫度98～102℃，保溫反應(yīng)時間2小時后，經(jīng)氣相氣譜對反應(yīng)進(jìn)行檢測無原料峰，反應(yīng)結(jié)束。分去水層，在真空0.08mp～0.09mp下脫水直至冷凝器接受處無水珠，溫度為80～120℃。將上述物料，加入溶劑醋酸乙酯1175g，攪拌充分混合半小時，物料經(jīng)過濾洗滌進(jìn)入下一個反應(yīng)釜，滴加雙(三氯甲基)碳酸酯溶液438g，其中含醋酸乙酯294g，含雙(三氯甲基)碳酸酯144g，在室溫下滴加0.5小時。滴加完畢，升溫至溶劑回流，保持回流4-6小時。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾回收溶劑后，回流脫除殘留雙(三氯甲基)碳酸酯及鹽酸氣，最后減壓蒸餾得對氯異氰酸酯199g，其含量99.7％，總得率93.4％。

實施例2：將鐵粉改為194kg，其它條件如實施例1不變，最后得對氯異氰酸酯185g，其含量99.5％，總得率86.8％。

實施例3：將鐵粉改為221.5kg，其它條件如實施例1不變，最后得對氯異氰酸酯185g，其含量99.7％，總得率93.5％。

實施例4，將雙(三氯甲基)碳酸酯溶液改為414g，其中含醋酸乙酯294g，含雙(三氯甲基)碳酸酯120g，其它條件如實施例1不變，最后得對氯異氰酸酯190g，其含量99.3％，總得率89.1％。

實施例5，將雙(三氯甲基)碳酸酯溶液改為458g，其中含醋酸乙酯294g含雙(三氯甲基)碳酸酯164g，其它條件如實施例1不變，最后得對氯異氰酸酯190g，其含量99.7％，總得率93.8％。

除上述實施例外，本發(fā)明還可以有其他實施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求的保護(hù)范圍。