[發明專利]共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法

有效

• 申請號: 201210054974.9
• 申請日: 2012-03-05
• 公開（公告）號: CN102617419A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 安德烈;蘇瓊;梅洪峰;劉元甫;謝德遜;石磊;蔡青云
• 申請（專利權）人: 湖南大學
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C321/20;C07C321/28;C07C323/16;C07C323/07
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

1.一種共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法，其特征在于，由通式為2的1-烴硫基-4-芳基-3-丁烯-2-酮底物一鍋合成通式為1的共軛烯炔硫醚類化合物，

通式中R為烷基或芳基，烷基的碳原子數目為1～10，芳基的碳原子數目為6～10；Ar為不同取代的芳基，芳基的碳原子數目為6～10；

所述的一鍋反應合成是在氮氣保護條件下，將六甲基二硅基氨基鋰LiHMDS，氯磷酸二乙酯ClP(O)(OEt)₂和LiHMDS依次加入到底物2的無水溶液中反應完成的；在加入LiHMDS反應時的溫度控制在-40～-78℃；加入ClP(O)(OEt)₂后，體系升溫至10～30℃下反應。

2.根據權利要求1所述的共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法，其特征在于，第一次加入LiHMDS反應時間為10～30分鐘；第二次加入LiHMDS反應時間為1～3小時；體系在10～30℃下反應10～30分鐘。

3.根據權利要求1或2所述的共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法，其特征在于，底物2：第一次加入的LiHMDS∶ClP(O)(OEt)₂∶第二次加入的LiHMDS的摩爾比1∶0.8～1.2∶1.0～1.4∶1.0～2.5。

4.根據權利要求1所述的共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法，其特征在于通式1或通式2中R為甲基、乙基或苯基；Ar為苯基，4-甲氧基苯基，4-甲基苯基，4-氯苯基，或3-溴苯基。

5.根據權利要求1所述的共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法，其特征在于，無水溶液為四氫呋喃或乙醚。

6.根據權利要求1所述的共軛烯炔硫醚的一鍋合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)在-78℃氮氣保護下，將LiHMDS滴加到底物2的四氫呋喃溶液中，攪拌10～30分鐘，底物2和LiHMDS的摩爾比為1∶0.8～1.2；

2)將ClP(O)(OEt)₂滴加到上述反應體系中，滴加完畢后，移走冷卻裝置，自然升至室溫并繼續攪拌10～30分鐘，底物2和ClP(O)(OEt)₂摩爾比為1∶1.0～1.4；

3)重新將反應體系冷卻至-78℃，再向上述反應體系中滴加LiHMDS，并在此溫度下繼續攪拌1～3小時，底物2和LiHMDS的摩爾比為1∶1.0～2.5。

4)用飽和氯化銨溶液猝滅反應，將混合液注入水中，用乙酸乙酯萃取，有機相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾后減壓蒸除溶劑；殘余物通過硅膠柱層析分離，淋洗液為石油醚，得共軛烯炔硫醚類化合物。