[發明專利]用于異丙胺合成二異丙胺的負載型催化劑及其制法和用途

有效

• 申請號: 201210054532.4
• 申請日: 2012-03-04
• 公開（公告）號: CN102614894A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 馮烈;陳云斌;錢曄;黃佳民;錢超;陳新志
• 申請（專利權）人: 浙江建業化工股份有限公司;浙江大學
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07C211/06;C07C209/64
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術領域

本發明涉及一種異丙胺歧化反應合成二異丙胺的負載型催化劑及其制備方法和用途。

背景技術

二異丙胺(Diisopropylamine)，其分子式為C₆H₁₅N，其結構式如下所示：

二異丙胺是一種重要的精細化學中間體，主要用于合成農藥、除草劑等，其次用于合成醫藥肝樂、維丙胺、心得寧和普魯苯辛，除此之外，還用于合成染料、橡膠硫化促進劑、表面活性劑等等。

文獻中關于異丙胺通過歧化反應合成二異丙胺的催化劑的報道主要有兩種，分別是K/Hβ沸石-Al₂O₃催化劑和ZrO₂/Hβ沸石-Al₂O₃催化劑。具體如下：

1)、專利CN1148341C報道了以K/Hβ沸石-Al₂O₃為催化劑催化異丙胺合成二異丙胺，其中Hβ沸石50～95wt％，鉀為0.2～4.0wt％，余量為γ-Al₂O₃。將催化劑破碎成8～20目，取一定量裝入不銹鋼反應器中，反應為上進料，反應物從反應器底部流出，反應溫度200～300℃，反應壓力常壓～0.8MPa，空速0.2～1.5h^-1。最后得到異丙胺的轉化率10～25％，二異丙胺的選擇性都在99％以上，雖然此催化劑的選擇性不錯，但是由于催化活性不高使得異丙胺的轉化率很低。

2)、專利CN1127373C報道了以ZrO₂/Hβ沸石-Al₂O₃為催化劑，其中Hβ沸石20～90wt％，氧化鋯為2.0～15.0wt％，余量為γ-Al₂O₃。反應溫度200～300℃，壓力為常壓～0.8MPa，空速0.2～1.0h^-1。此反應異丙胺的轉化率與以K/Hβ沸石-Al₂O₃為催化劑的情況相似，也不是很高，選擇性要稍低于K/Hβ沸石-Al₂O₃催化劑。此外，該催化劑中用到鋯元素，比一般工業上常用的銅鎳元素要貴很多，所以此催化劑不易大規模工業化。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種活性高、成本低、選擇性高的用于異丙胺合成二異丙胺的負載型催化劑及其制備方法。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種用于異丙胺合成二異丙胺的負載型催化劑，以焙燒后γ-氧化鋁為載體，在載體上負載活性組分，得負載型催化劑；活性組分由鎳、銅和鉑組成；鎳、銅、鉑和焙燒后γ-Al₂O₃的重量之和稱為總重，所述鎳占總重的15～25％，銅占總重的5～12％，鉑占總重的0.5～1％。

上述焙燒后γ-氧化鋁可采取以下方法制備：將γ-氧化鋁(γ-Al₂O₃)先于400～500℃焙燒1.5～2.5h，然后于550～600℃焙燒4.5～5.5h；得焙燒后γ-Al₂O₃。經檢測：該焙燒后γ-氧化鋁的比表面積約為190～200m²/g，孔徑為15.0～15.8nm。γ-氧化鋁(γ-Al₂O₃)為普通市售產品，其顆粒直徑為2～3mm。備注說明：焙燒后γ-氧化鋁的顆粒直徑基本等同于γ-氧化鋁(即焙燒前)的顆粒直徑。

本發明還同時提供了上述用于異丙胺合成二異丙胺的負載型催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1)、初次焙燒：

將γ-氧化鋁(γ-Al₂O₃)先于400～500℃焙燒1.5～2.5h，然后于550～600℃焙燒4.5～5.5h；得焙燒后γ-Al₂O₃；

2)、將步驟1)所得的焙燒后γ-Al₂O₃用水浸漬至少36小時，然后測定水減少的體積，從而得焙燒后γ-Al₂O₃的孔體積密度(即，孔容)；

3)、初次浸漬：