[發(fā)明專利]三乙胺的合成方法和所用催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210054452.9
• 申請日: 2012-03-04
• 公開（公告）號: CN102614892A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設計）人: 陳新志;賈銀霞;錢超;馮烈;陳云斌;許京偉
• 申請（專利權）人: 浙江大學;浙江建業(yè)化工股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07C211/05;C07C209/64
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

1.用于合成三乙胺的負載型催化劑，其特征是：

以焙燒后γ-氧化鋁為載體，在所述載體上負載活性組分，所述活性組分由鎳、銅和鈀組成；所述鎳、銅、鈀和焙燒后γ-Al₂O₃的重量之和稱為總重，所述鎳占總重的15～25％，銅占總重的5～12％，鈀占總重的1～3％。

2.如權利要求1所述的用于合成三乙胺的負載型催化劑的制備方法，其特征是包括以下步驟：

1)、初次焙燒：

將γ-氧化鋁先于230～270℃焙燒2.5～3.5h，再于280～320℃焙燒2.5～3.5h，得焙燒后γ-氧化鋁；

2)、將步驟1)所得的焙燒后γ-氧化鋁用水浸漬至少36小時，然后測定水減少的體積，從而得焙燒后γ-氧化鋁的孔體積密度；

3)、初次浸漬：

將鎳鹽、銅鹽和鈀鹽溶解于水中，得混合溶液；將步驟1)所得的焙燒后γ-Al₂O₃浸漬于混合溶液中，所述焙燒后γ-Al₂O₃的孔體積為混合溶液體積的1/2～1.1/2，浸漬時間等于步驟2)的浸漬時間；所述鎳鹽中的鎳、銅鹽中的銅、鈀鹽中的鈀和焙燒后γ-Al₂O₃的重量之和稱為總重，所述鎳占總重的15～25％，銅占總重的5～12％，鈀占總重的1～3％；

浸漬結束后，過濾，得濾液和固體，所述固體為催化劑；

4)、二次焙燒：

將步驟3)所得的催化劑于40～60℃干燥2.5～3.5小時，然后依次于80～100℃、150～170℃、290～310℃各焙燒2.5～3.5h，再自然降溫至室溫；

5)、二次浸漬：

將步驟4)所得的催化劑放入步驟3)所得的濾液中浸漬直至濾液被完全吸收；

6)、將步驟5)所得的催化劑于75～95℃干燥1.5～2.5小時，然后先于140～160℃焙燒1.5～2.5h，再于400～440℃焙燒3～5小時，再自然降溫至室溫；得用于合成三乙胺的負載型催化劑。

3.根據(jù)權利要求2所述的用于合成三乙胺的負載型催化劑的制備方法，其特征是：所述鎳鹽為硝酸鎳，銅鹽為硝酸銅，鈀鹽為硝酸鈀。

4.利用如權利要求1所述的負載型催化劑合成三乙胺的方法，其特征是：

將乙胺和二乙胺在混合罐中混合后得混合液，混合液汽化后通過含有活化后負載型催化劑的固定床反應器，在臨氫條件下進行歧化反應，反應完畢后冷凝，收集冷凝產(chǎn)物，精餾，得到三乙胺；

所述乙胺與二乙胺的物質(zhì)的量之比為1～2∶1，歧化反應溫度控制在180～260℃，反應壓力為0.6～1.8Mpa，混合液的體積空速為0.1～0.4h^-1。

5.根據(jù)權利要求4所述的合成三乙胺的方法，其特征是：所述活化后負載型催化劑的制備方法如下：

1)、先將負載型催化劑進行初步活化，所述初步活化時在不同活化時間段的通氣時間、通氣流量和加熱溫度如下表所示：

2)、將初步活化后的負載型催化劑在氫氣作用下于160～250℃進行再次活化，直至無冷凝水產(chǎn)生；得活化后負載型催化劑。