[發明專利]由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法

有效

• 申請號: 201210053605.8
• 申請日: 2012-03-05
• 公開（公告）號: CN102617519A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 趙會吉;劉晨光;景美波;殷長龍;柴永明;趙瑞玉;張孔遠;柳云騏
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）
• 主分類號: C07D307/33
• 分類號: C07D307/33;B01J23/755
• 代理公司: 青島高曉專利事務所 37104
• 代理人: 楊大興

1.一種由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，采用骨架銅作為催化劑，催化劑前驅物銅鋁合金中含有第VIII族過渡金屬，用以提高骨架銅催化劑的活性和選擇性，銅鋁合金經無機堿水溶液抽提活化即可得到骨架銅催化劑，既具有加氫的功能又有分子內酯化閉環的功能，乙酰丙酸液相加氫體系中還需加入助劑和溶劑，具體按下述步驟實現：

(1)銅鋁合金活化、洗滌：銅鋁合金的質量百分組成為金屬鋁40-55％、金屬銅40-55％和第VIII族過渡金屬0.1-10％，第VIII族過渡金屬為鐵、鈷、鎳中的一種或幾種；用無機堿水溶液抽提合金中的金屬鋁，無機堿用量為銅鋁合金粉重量的0.5-3.0倍；配制成質量濃度為1％-40％的無機堿水溶液，抽提溫度為40-100℃，抽提時間為0.5-3小時；無機堿選自NaOH、KOH或Na₂CO₃；抽提后的骨架銅用40-80℃的除氧去離子水洗滌至pH為7-10，將所得的骨架銅保存在去離子水或無水乙醇或者0.1mol/L的NaOH溶液中；(純凈堿的量)

(2)乙酰丙酸液相加氫反應：將按上述步驟抽提活化好的骨架銅催化劑，用于乙酰丙酸液相加氫制備γ-戊內酯，骨架銅催化劑用量占乙酰丙酸的5-20％；助劑選自NaOH、KOH或Na₂CO₃，助劑的用量占乙酰丙酸的0.05-0.8％，以上均為質量百分數；溶劑選自二氧六環或甲醇或乙醇，溶劑與乙酰丙酸的體積比為9∶1-1∶1；加氫反應溫度為100-200℃，氫氣壓力1.0-8.0MPa；

(3)反應產物的分離：將上述反應得到的液相產物經常壓蒸餾分離溶劑，再經減壓蒸餾即可得到純度99％以上的γ-戊內酯產品。

2.按照權利要求1所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，所述的無機堿優選NaOH，無機堿的用量為優選銅鋁合金質量的1-2倍，配制成質量濃度優選10-25％的無機堿水溶液。

3.按照權利要求1所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，銅鋁合金抽提溫度優選60-80℃，抽提時間優選1-2小時。

4.按照權利要求1所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，銅鋁合金抽提后，骨架銅需用除氧去離子水洗滌至洗液pH＝8-9為最佳。

5.按照權利要求1所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，所述的骨架銅、助劑和溶劑的最佳用量為：骨架銅占乙酰丙酸的6-15％，助劑占乙酰丙酸的0.1-0.4％，以上均為質量百分比，溶劑與乙酰丙酸的體積比5/1-3/1。

6.按照權利要求1或5所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，助劑優選NaOH。

7.按照權利要求1或5所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，溶劑優選甲醇。

8.按照權利要求1所述的由乙酰丙酸加氫制備γ-戊內酯的方法，其特征在于，加氫反應溫度為120-160℃、氫氣壓力為3.0-5.0MPa。