[發明專利]二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝

有效

• 申請號: 201210052831.4
• 申請日: 2012-03-02
• 公開（公告）號: CN102617638B
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 唐林生;郭秀安;賈寶泉;劉全美;張敏
• 申請（專利權）人: 山東兄弟科技股份有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 李江

1.一種二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于，包括如下步驟：

（1）原料準備：稱量次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽、有機溶劑、水、相轉移催化劑、酸和引發劑；所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽、有機溶劑、水和酸的質量比為1︰1.5～3.5︰1.5～3.5︰1.0～2.5，所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與相轉移催化劑的質量比為30～80︰1，所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與引發劑的質量比為20～70︰1；

（2）相轉移催化合成：將次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽、有機溶劑、水、相轉移催化劑和酸，以及1/4～1/2體積的引發劑加入反應釜，待反應釜中的物料加熱到75～98℃時，通入烯烴10～30h，同時滴加剩余的引發劑，10～30h滴完后，繼續反應1～3h，待次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽轉化成二烷基次膦酸后，停止加熱；

（3）中和分離：冷卻至室溫后用20%氫氧化鈉溶液中和至弱堿性pH=7～8，靜置分相，分出水相，所得水相就為二烷基次膦酸鈉溶液；

所述有機溶劑為氯苯、甲苯或正辛烷；

所述相轉移催化劑為四丁基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨或三辛基甲基溴化鏻。

2.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的酸為：無機酸或者有機酸中的一種。

3.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的引發劑為：過氧化物類引發劑或偶氮類引發劑中的一種。

4.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽包括次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸、單烷基次膦酸鈉、單烷基次膦酸鉀，以及單烷基次膦酸。

5.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與有機溶劑的質量為1︰2；所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與水的質量比為1︰2；所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與酸的摩爾比為1︰1.5；所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與相轉移催化劑的質量比為40～60︰1；所述的次磷酸或單烷基次膦酸及其鹽與引發劑的質量比為25～35︰1。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的步驟（2）中通入的烯烴為端烯烴，烯烴通入量為化學計量的2.5～5.5倍。

7.根據權利要求1-5中任意一項所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的步驟（2）中在通入烯烴之前，先加入的引發劑的量優選為1/3，然后將剩余的引發劑溶于水或甲苯配成質量分數5%的溶液，在通入烯烴的同時滴加剩余的引發劑到反應釜中，滴加時間與通入烯烴的時間一致；所述的烯烴的通入時間為15～25?h；通完烯烴后繼續反應時間為2h。

8.根據權利要求1-5中任意一項所述的二烷基次膦酸鹽的常壓兩相相轉移催化合成工藝，其特征在于：所述的反應釜內的合成反應溫度為80～90℃。