[發明專利]一種制備環己烯的方法

有效

• 申請號: 201210050719.7
• 申請日: 2012-02-29
• 公開（公告）號: CN103288576A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 曲良龍;董維正;王月;金芃澔;南方;陳健
• 申請（專利權）人: 北京安耐吉能源工程技術有限公司;北京華福工程有限公司
• 主分類號: C07C13/20
• 分類號: C07C13/20;C07C5/11;B01J29/03
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

1.一種制備環己烯的方法，該方法包括：在選擇加氫條件下以及催化劑和水的混合物的存在下，將單環芳烴與氫氣接觸，其特征在于：

在將單環芳烴與氫氣接觸之前，先將所述催化劑和水的混合物在50-90℃、在0.5-1.5MPa的氫氣氣氛中保持3-6小時；再在120-160℃下、在2-7MPa的氫氣氣氛中保持2-4小時。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，在將單環芳烴與氫氣接觸之前，先將所述催化劑和水的混合物在60-80℃、在0.6-1.2MPa的氫氣氣氛中保持3.5-5.5小時；再在125-145℃下、在2-4MPa的氫氣氣氛中保持2.5-3.5小時。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑包括載體和負載在所述載體上的活性組分，其中，所述載體為面包圈狀SBA-15，所述活性組分含有選自Ru、Rh和Pd中的一種或多種。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述面包圈狀SBA-15的內徑與外徑的比值為0.3-0.9，平均厚度為0.1-2微米；優選所述面包圈狀SBA-15的最可幾孔徑為7-10納米，孔體積為0.5-3毫升/克，BET比表面積為600-1000平方米/克，平均顆粒直徑為3-20微米。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑包括載體和負載在所述載體上的活性組分，其中，所述載體為棒狀SBA-15，所述活性組分含有選自Ru、Rh和Pd中的一種或多種。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述棒狀SBA-15的棒的長度為30-100微米，優選所述棒狀SBA-15的最可幾孔徑為6-10納米，孔體積為0.5-1.5毫升/克，BET比表面積為600-700平方米/克。

7.根據權利要求3或5所述的方法，其中，所述活性組分還含有Zn、Fe、Co、Ni和Mn中的一種或多種，且Ru、Rh和Pd的總重量與Zn、Fe、Co、Ni和Mn的總重量比為0.01-100∶1，優選為0.05-50∶1，更優選為0.5-30∶1。

8.根據權利要求3或5所述的方法，其中，所述催化劑中活性組分以氧化物計的含量為0.1-50重量％，載體的含量為50-99.9重量％，優選所述催化劑中活性組分以氧化物計的含量為1-20重量％，載體的含量為80-99重量％。

9.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述水與單環芳烴的體積比為1-3∶1，優選為1.5-2.5∶1。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述單環芳烴與氫氣的接觸在鋅化合物的存在下進行，所述鋅化合物為氧化鋅和硫酸鋅，氧化鋅和硫酸鋅的摩爾比為1-3∶1，優選1.5-2.5∶1；所述鋅化合物與催化劑的質量比為1-10∶1，優選為3-7∶1。

11.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述單環芳烴與氫氣的接觸在醇的存在下進行，所述醇為己二醇、苯甲醇、α-萘基醇和1、4-丁二醇中的一種或多種，優選所述醇為己二醇與苯甲醇的混合物，己二醇與苯甲醇的體積比為0.1-1.5∶1，優選為0.5-1∶1。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述醇與單環芳烴的體積比為0.001-0.5∶1，優選為0.05-0.3∶1。

13.根據權利要求1所述的方法，其中，所述選擇加氫條件包括：溫度為120-160℃，優選為125-145℃；壓力為2-7MPa，優選為3.5-6MPa，相對于100毫升單環芳烴，所述催化劑的用量為6-15克，優選7-12克。