[發(fā)明專(zhuān)利]一種N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210049752.8
• 申請(qǐng)日: 2012-02-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102617389A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高立江;邵平平;沈蘭蘭
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江閏土股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C233/43
• 分類(lèi)號(hào): C07C233/43;C07C231/02
• 代理公司: 杭州天勤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種染料中間體的合成方法，具體涉及一種N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺的合成方法。

背景技術(shù)

N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺是一種重要的染料中間體，主要用于合成分散藍(lán)C.I.183。目前，國(guó)內(nèi)主要以C.I.183：1藍(lán)，結(jié)構(gòu)式如(I)所示替代C.I.183藍(lán)，結(jié)構(gòu)式如(II)所示，即偶合組份用N，N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺替代N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺，而歐洲由于使用習(xí)慣的原因，依然使用C.I.183藍(lán)結(jié)構(gòu)的染料，因此基于出口的需求，開(kāi)發(fā)該染料的偶合組份很有必要。

現(xiàn)在N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺的工業(yè)生產(chǎn)方法一般以間二硝基苯為原料，經(jīng)部分還原、丙酰化、還原、乙基化等步驟得到，工藝改進(jìn)主要著眼于乙基化反應(yīng)，常用的有溴乙烷法、氯乙烷法和硫酸二乙酯法。

溴乙烷法通常是在乙醇介質(zhì)中通入溴乙烷，用Na₂CO₃作縛酸劑，該工藝回流時(shí)間較長(zhǎng)，可達(dá)28h，并且使用了價(jià)格高的溴乙烷，需回收溶劑，同時(shí)有30％的產(chǎn)物損失。

氯乙烷法通常是在水中通入冷卻的氯乙烷，該法溫度控制較難，且還原會(huì)產(chǎn)生大量高COD的污水，丙?；^(guò)程中需用氯苯作溶劑，合成的染料不符合環(huán)保要求，過(guò)濾時(shí)操作條件很差，總體收率不到70％。

硫酸二乙酯法采用在水相中加入硫酸二乙酯，用Na₂CO₃作縛酸劑，該工藝使用的乙基化試劑為有較大毒性的硫酸二乙酯，生產(chǎn)防護(hù)要求較高，而且該試劑極易進(jìn)一步乙基化，產(chǎn)生季銨鹽，從而使收率降低(實(shí)際收率為82％)，生產(chǎn)成本升高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺的合成方法，原料易得，操作方便，后處理簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度及收率高，解決了生產(chǎn)過(guò)程中出現(xiàn)的大量難處理高COD廢水的問(wèn)題，并且合成的染料符合REACH法規(guī)對(duì)氯芐的規(guī)定。

本發(fā)明方法涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺的合成方法，包括如下步驟：

(1)將N，N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺、鹽酸與水混合，升溫進(jìn)行水解反應(yīng)；

所述的N，N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺、鹽酸與水的摩爾比為1∶2.5～4∶20～25。

該水解反應(yīng)的溫度為70～110℃，水解反應(yīng)的時(shí)間為1～3小時(shí)。

所述的鹽酸的質(zhì)量百分比濃度為28～37％。鹽酸的摩爾用量以其中的HCl計(jì)。

(2)水解反應(yīng)結(jié)束后，用堿調(diào)節(jié)pH至8～9，油水分層，水層用溶劑A萃??；

所述的堿為碳酸氫鈉、碳酸鈉或氫氧化鈉中的一種或兩種。考慮到使用方便也可以使用碳酸氫鈉、碳酸鈉或氫氧化鈉的水溶液。

用堿調(diào)節(jié)后，靜置至少30分鐘，保證油水分層達(dá)到平衡。

所述的溶劑A選自于二氯乙烷或四氯化碳，溶劑A與水層的體積比為1～3∶1，為保證效果優(yōu)選萃取至少兩次。萃取后得到的水層冷卻至0℃，回收醋酸鈉。

(3)合并步驟(2)中所述的油層和萃取層，在得到的混合液中滴入丙酰氯進(jìn)行丙酰化反應(yīng)，生成N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺；

合并油層和萃取層后，先真空脫水，然后升高溫度至70～80℃，蒸去水分和溶劑，至無(wú)水滴后，降溫至40～60℃，滴加丙酰氯。

所述的丙酰化反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為50～85℃。

丙?；磻?yīng)的時(shí)間沒(méi)有嚴(yán)格限制，可以在反應(yīng)進(jìn)行時(shí)利用色譜等手段進(jìn)行跟蹤，當(dāng)一種或幾種原料消耗盡后，則可認(rèn)為反應(yīng)結(jié)束。

丙酰氯的摩爾用量比照N，N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺應(yīng)該相等或略過(guò)量，一般N，N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺與丙酰氯的摩爾比為1∶1～1.2，實(shí)際操作中可利用液相色譜檢測(cè)3-氨基-N，N-二乙基苯胺是否消耗完，如果沒(méi)有，可以適當(dāng)補(bǔ)加丙酰氯。

(4)反應(yīng)完畢后，調(diào)節(jié)pH至7～8，除去溶劑A和水，得到混合物，向該混合物中加入溶劑B，過(guò)濾除鹽，得到N，N-二乙基-3-丙酰氨基苯胺溶液。

反應(yīng)完畢后降溫加水，以利于后續(xù)pH值的調(diào)節(jié)，水的用量無(wú)嚴(yán)格限制，pH調(diào)節(jié)用NaOH水溶液。

pH值調(diào)節(jié)完畢后，升溫回收所用的溶劑A，真空除去水分。作為優(yōu)選回收得到的溶劑A在步驟(2)中重復(fù)使用。

所述的溶劑B可以是甲醇、乙醇或醋酸，用量無(wú)嚴(yán)格限制，為方便后續(xù)處理，以混合物能夠完全溶解為最低劑量。