[發(fā)明專利]異苯并呋喃類化合物在防止海洋生物污損中的應(yīng)用及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210045681.4
• 申請日: 2012-02-27
• 公開（公告）號: CN102617529A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃相中;田凱;郭俊明;張英杰;關(guān)小麗;朱蕓;張潤芝
• 申請（專利權(quán)）人: 云南民族大學(xué)
• 主分類號: C07D307/87
• 分類號: C07D307/87;C07D307/88;A01P1/00;A01P7/04;A01P17/00;A01P7/00;C12P17/04;C09D5/16;C12R1/745
• 代理公司: 昆明慧翔專利事務(wù)所 53112
• 代理人: 程韻波;鄧麗春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及海洋污損生物驅(qū)避領(lǐng)域，具體涉及從頭孢霉屬AL031真菌次生代謝產(chǎn)物中分離得到的異苯并呋喃類化合物在防止海洋生物污損中的應(yīng)用以及兩種異苯并呋喃類化合物的制備方法。

背景技術(shù)

生物污損，是指海洋生物如藻類、甲殼類等聚集在船體的任何位置，包括船殼、舵、螺旋槳和其它船體附件，或船內(nèi)海水系統(tǒng)如海水吸入箱、發(fā)動機(jī)冷卻管線，船載及附屬設(shè)備，或水產(chǎn)養(yǎng)殖設(shè)施等移動或固定設(shè)施上形成的生物聚集和結(jié)垢。近年來，隨著航運(yùn)、海防、水產(chǎn)養(yǎng)殖以及海濱電廠等的發(fā)展，海洋生物的污損所帶來的危害越來越嚴(yán)重。目前發(fā)展得最快，應(yīng)用最為廣泛的控污損方法為施涂高效防污漆。普遍采用含有毒性化合物(如氧化亞銅、吡啶硫酮銅、Irgarol?1051、Econea等)的防污涂料進(jìn)行防除，但這些有毒物質(zhì)持續(xù)向海洋環(huán)境釋放，特別是在船只活動密集的軍港和民用港口，毒物往往達(dá)到高的水平，造成嚴(yán)重的海洋污染問題。氧化亞銅是目前應(yīng)用最為廣泛的一種防污劑，它對絕大多數(shù)的動物類海生物和多數(shù)的植物類海生物具有防污活性，但對軟污損海生物防污效果不佳，需要添加輔助防污劑來達(dá)到全面的防污效果。由于銅元素會在海洋中，尤其是海港中大量積聚，產(chǎn)生“黑色污染”。氧化亞銅在海水中分解產(chǎn)生的銅離子，能夠使海生物賴以生存的主酶失去活性，或使生物細(xì)胞蛋白質(zhì)絮凝產(chǎn)生金屬蛋白質(zhì)沉淀物，導(dǎo)致生物組織發(fā)生變化而死亡。

傳統(tǒng)的防污劑對附著生物有毒殺作用，造成不可恢復(fù)的損傷，且會污染環(huán)境，破壞生態(tài)平衡，而理想的海洋防污劑應(yīng)當(dāng)同時滿足：（1）低濃度下具有活性；（2）經(jīng)濟(jì)；（3）對人體及其它有機(jī)體無害；（4）適用于各種附著基質(zhì)；（5）無污染；（6）具有生物可降解性。仿生防污涂料中的天然產(chǎn)物防污劑或其經(jīng)化學(xué)改性的類似物，易降解，且不危害生物的生命，有利于保持生態(tài)平衡，是開發(fā)無毒高效防污涂料的重要途徑之一。目前已從海洋和陸地生物中發(fā)現(xiàn)了許多具有抗污損活性的物質(zhì)，包括萜類、炔類、多環(huán)化合物、甾族化合物、異硫氰酸鹽等類型的物質(zhì)，其中的部分化合物對海洋污損生物顯示了較好的驅(qū)避性，但對水體環(huán)境的危害較低或沒有危害。

苯并呋喃類化合物是自然界中普遍存在的一類物質(zhì)，具有抗菌、細(xì)胞毒素、殺蟲、昆蟲拒食及抑制組蛋白去乙酰化酶等作用。隨著植化分離手段和鑒定方法的提高，先進(jìn)的藥物高通量篩選方法廣泛應(yīng)用，越來越多的該類化合物和相關(guān)生物活性被報(bào)道，旨在促進(jìn)對苯并呋喃類化合物的研究和開發(fā)。

申請?zhí)枮?00810070639.1的中國發(fā)明專利公開了一種具有抗污損活性的化合物及其提取方法與應(yīng)用，涉及一種異喹啉類化合物。提供一種具有抗污損活性的化合物及其提取方法和應(yīng)用。化合物為3-甲氧基-5羥基-7-醛基異喹啉，分子式為C₁₁H₉NO₃，將干的海漆的根粉碎，得海漆根碎塊，將海漆根碎塊用溶劑浸泡，得提取液；將提取液過濾、減壓、抽干溶劑制成浸膏，將浸膏分散在水中并用乙酸乙酯萃取，除去乙酸乙酯得到粗品，將粗品用石油醚、丙酮為洗脫劑硅膠柱層析純化，在丙酮中重結(jié)晶，再用甲醇為溶劑柱層析精制，得到純的具有抗污損活性的化合物(3-甲氧基-5羥基-7-醛基異喹啉)。化合物可用于制備高效的防污劑。

申請?zhí)枮?00810072921.3的中國發(fā)明專利公開了一種采用高速逆流色譜的方法從黑種草的粗提物中得到異苯并呋喃酮類化合物的制備方法，該方法所用溶劑為石油醚或正己烷或或正庚烷或正戊烷和乙酸乙酯和甲醇或乙醇或乙腈和水形成的四組分溶劑系統(tǒng)，通過一個分離步驟從黑種草中分離出異苯并呋喃酮類化合物。該方法分離量大，樣品無損失、回收率高，分離環(huán)境緩和，節(jié)約溶劑。采用逆流色譜儀能直接進(jìn)大量粗體樣品或合成混合物，分離結(jié)果達(dá)到較高的純度，取得良好的分離效果。該方法不僅適用于從植物粗提取物中制備純度較高的產(chǎn)品，同時也適用于對各種途徑獲得的異苯并呋喃酮類物質(zhì)粗提物提純和各種型號的逆流色譜儀分離異苯并呋喃酮類物質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容

?為解決背景技術(shù)中傳統(tǒng)的抗海洋生物污損防污劑易對海洋生態(tài)環(huán)境造成破壞，而具有抗海洋生物污損活性的天然無毒化合物制備流程較為復(fù)雜的問題，本發(fā)明旨在提供具有較強(qiáng)的抑制生物污損活性，環(huán)境友好型的，制備流程簡單的異苯并呋喃類化合物及其在防止海洋生物污損中的應(yīng)用。

本發(fā)明的另一目的在于提供所涉及的異苯并呋喃類化合物的制備方法。