[發明專利]一種可陽離子光固化星形丙烯酸酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201210037461.7
• 申請日: 2012-02-20
• 公開（公告）號: CN102675526A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 任強;向艷麗;李堅
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/14;C08F220/32;C09D133/08;C09D133/12
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.?一種星形丙烯酸酯樹脂，其特征在于其結構式如下：

或???????????????；

?????其中A為三臂星形聚合物，B為四臂星形聚合物，其中式中黑色圓圈是星形丙烯酸酯樹脂的核，星形丙烯酸酯樹脂的分子量在3000-18000之間。

2.?根據權利要求1所述的一種星形丙烯酸酯樹脂，其特征在于其中三臂星形聚合物A的星形聚合物的核結構式為：

；

其中四臂星形聚合物B的星形聚合物的核結構式為：

。

3.?根據權利要求1所述的一種星形丙烯酸酯樹脂，其特征在于其中式中波浪線

是組成星形丙烯酸酯樹脂的臂，其分子量為1000-6000，其結構如下所示，是由甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸縮水甘油酯對應的結構單元組成，相應的投料比為3:2.25:1-3:20:1，

。

?4.??權利要求1所述的一種星形丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：

(1)引發劑的制備：將三羥甲基丙烷或季戊四醇、α-鹵代酰鹵、縛酸劑、溶劑加入到反應容器中，反應體系在0℃~30℃下，磁力攪拌反應48?h，制備得到三端帶有機鹵代化合物或四端帶有機鹵代化合物的引發劑；

(2)星形丙烯酸酯樹脂的制備：將單體、引發劑、催化劑、配體、還原劑及溶劑加入反應容器內，將反應體系抽真空后充入氮氣或氬氣，在60℃～70℃反應2～24?h；得到的產物三臂或四臂星形丙烯酸酯樹脂，其分子量為3000-18000，分子量分布＜2.5。

4.?權利要求1所述的一種星形丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：

(1)引發劑的制備：將三羥甲基丙烷或季戊四醇、α-鹵代酰鹵、縛酸劑、溶劑加入到反應容器中，反應體系在0℃~30℃下，磁力攪拌反應48?h，制備得到三端帶有機鹵代化合物或四端帶有機鹵代化合物的引發劑；

(2)星形丙烯酸酯樹脂的制備：將單體、引發劑、催化劑、配體、還原劑及溶劑加入反應容器內，將反應體系抽真空后充入氮氣或氬氣，在60℃～70℃反應2～24?h；得到的產物三臂或四臂星形丙烯酸酯樹脂，其分子量為3000-18000，分子量分布＜2.5。

5.根據權利要求4所述的一種星形丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于其中(1)所述的α-鹵代酰鹵為α-溴代異丁酰溴或α-溴代異丁酰氯；所述縛酸劑為三乙胺；所述溶劑為四氫呋喃。

6.?根據權利要求4所述的一種星形丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于其中(1)所述的三羥甲基丙烷或季戊四醇：α-鹵代酰鹵的摩爾比為1:1.5~1:5，α-鹵代酰鹵：縛酸劑的摩爾比為1:1，溶劑為三羥甲基丙烷或者季戊四醇質量的5~8倍。

7.?根據權利要求4所述的一種星形丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于其中(2)所述的單體為甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，引發劑為步驟（1）所制備得到的三端帶有機鹵代化合物或四端帶有機鹵代化合物的引發劑，催化劑為氧化態的過渡金屬鹵化物CuCl^-_-2、CuBr-₂-；配體為五甲基二亞乙基三胺或三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺；還原劑為辛酸亞錫、抗壞血酸；其中所述的溶劑為甲苯、苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或四氫呋喃。

8.?根據權利要求4所述的一種星形丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于其中(2)中合成三臂或四臂星形丙烯酸酯樹脂過程中所述的丙烯酸丁酯：甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為2.25:1～20:1，甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為1:1～3:1，單體：引發劑的摩爾比為?25:1～140:1，催化劑：單體的摩爾比為0.01:100～0.05:100，催化劑：配體的摩爾比為1:5～1:30?，催化劑：還原劑的摩爾比為1:5～1:30，溶劑占反應體系總質量的25%～50%。