[發明專利]聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201210032710.3
• 申請日: 2012-02-14
• 公開（公告）號: CN102585209A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 謝興益;羅建斌;張鵬;楊兆鈺;周曉勇;李翠翠
• 申請（專利權）人: 四川大學;西南民族大學
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C07F9/09;C07F9/38;C09C1/02;C09C3/10;C09C3/08;C08K9/04;C08K3/32
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 唐麗蓉;樂全全

1.一種聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯，其結構通式為：

或者

其中R₁為CH₃CH₂0-、HO-、H₂N-或HOOC-中的任一種；R₂為-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂0-；n為2～200的正整數。

2.如權利要求1所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯，其結構通式中的n為3～50的正整數。

3.一種如權利要求1所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的制備方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下：

1)先將2～20摩爾份的磷酰化試劑溶解在第一溶劑中，然后在冰浴和攪拌條件下加入1摩爾份的單端羥基聚乙二醇，并使單端羥基聚乙二醇的用量為第一溶劑重量的9～40％，真空條件下反應3～48小時，用石油醚析出、洗滌，即得聚乙二醇磷酰化中間體；

2)向上述聚乙二醇磷酰化中間體中加入5～30摩爾份的水，在25～70℃反應0.5～5小時，減壓蒸干，乙醚洗滌后，用氯仿洗滌或硅膠層析柱分離，即得結構通式為(I)的聚乙二醇磷酸二氫酯，或

1)先將1摩爾份雙端羧基聚乙二醇溶于第二溶劑中，并使雙端羧基聚乙二醇的用量為第二溶劑重量的10～30％，然后依次加入1.05～1.20摩爾份的N-羥基丁二酰亞胺和1.05～1.20摩爾份的二環己基碳二亞胺，于室溫下反應12～24小時，濾出沉淀二環己基脲，得A液；

2)將0.2～0.5摩爾份的氨乙基磷酸或氨乙基膦酸溶于水中，水與第1)步中第二溶劑的質量比為0.5∶1～1∶1，然后加入以氨乙基磷(膦)酸摩爾份計2倍的NaHCO₃，得B液；

3)將B液加入A液中室溫反應8～12小時，然后減壓蒸干，用氯仿洗滌，所得產物再溶于水后，調pH值為2～3.5，再次減壓蒸干，用氯仿溶解，濾去鈉鹽，減壓干燥，即得結構通式為(II)的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯。

4.如權利要求3所述聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的制備方法，其特征在于該方法中所用的單端羥基聚乙二醇為聚乙二醇單乙醚、聚乙二醇單乙酸酯、單胺基聚乙二醇或單羧基聚乙二醇中的任一種。

5.如權利要求3和4所述聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的制備方法，其特征在于該方法中所用的磷酰化試劑為三氯氧磷、聚磷酸、焦磷酸或五氧化二磷中的任一種，且當磷酰化試劑為聚磷酸時，反應條件為常溫常壓，并可不使用溶劑，其余工藝條件相同。

6.如權利要求3或4所述聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的制備方法，其特征在于該方法中所用的第一溶劑為氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃或二氧六環的任一種；所用的第二溶劑為四氫呋喃、二氧六環或N，N-二甲基甲酰胺中的任一種。

7.如權利要求5所述聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的制備方法，其特征在于該方法中所用的第一溶劑為氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃或二氧六環的任一種；所用的第二溶劑為四氫呋喃、二氧六環或N，N-二甲基甲酰胺中的任一種。