[發(fā)明專(zhuān)利]制備2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210026210.9
• 申請(qǐng)日: 2012-02-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102603485A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳浩;王良清;黃民富;羅世英;王彥強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京穎新泰康國(guó)際貿(mào)易有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C33/24
• 分類(lèi)號(hào): C07C33/24;C07C29/147
• 代理公司: 北京弘權(quán)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11363
• 代理人: 王磊;晏四平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及新的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。

背景技術(shù)

聯(lián)苯菊酯是一種高效合成除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)、殺螨劑。其具有觸殺、胃毒作用，無(wú)內(nèi)吸、熏蒸作用。殺蟲(chóng)譜廣，對(duì)螨也有較好防效。作用迅速。在土壤中不移動(dòng)，對(duì)環(huán)境較為安全，殘效期長(zhǎng)。

聯(lián)苯菊酯首先是由FMC?Crop.研究開(kāi)發(fā)的。它可作為高效殺蟲(chóng)劑、殺螨劑使用，早在1978年，John?F.Engel(FMC?Corp.)在其所獲得美國(guó)專(zhuān)利(專(zhuān)利號(hào)US?4341796)中，提供了聯(lián)苯菊酯的合成及生物活性應(yīng)用研究。

有關(guān)聯(lián)苯菊酯的合成有多種方法，如Sagami?Chemical?Research?Center，US4864052(1989)；FMC?Corporation，US?4473709(1984)；FMC?Corporation，US?4395567(1983)。其中最適合工業(yè)化生產(chǎn)的是如中國(guó)專(zhuān)利CN?10207045A報(bào)道的采用功夫酸(2，2-二甲基-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羥酸)與氯化亞砜反應(yīng)制得酰氯后再在傅酸劑的作用下與2-甲基-3-苯基苯甲醇(聯(lián)苯醇)反應(yīng)制得聯(lián)苯菊酯。因此開(kāi)發(fā)2-甲基-3-苯基苯甲醇的合適工藝具有重要意義。

有關(guān)2-甲基-3-苯基苯甲醇的合成有多種方法，如Garcia，Daniel；Foubelo，F(xiàn)rancisco；Yus，Miguel；Tetrahedron，2008，64(19)，4275-4286；Foubelo，F(xiàn)rancisco；Garcia，Daniel；Moreno，Benjamin；Yus，Miguel；Tetrahedron?Letters，200748(19)，3379-3383；FMC?Corporation；US?4329518(1982)；FMC?Corporation；US?4402973(1983)；FMC?Corporation；US?4214004(1980)。然而這些方法都不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。近期有人開(kāi)發(fā)了一些較適宜工業(yè)化生產(chǎn)的合成2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法，如中國(guó)專(zhuān)利CN101704723報(bào)道的用3-氯-2-甲基苯胺為起始原料，先與苯偶聯(lián)后再制備Grignard試劑與甲醛反應(yīng)制備2-甲基-3-苯基苯甲醇；中國(guó)專(zhuān)利CN?101130485A和CN?1935761A報(bào)道的用2，6-二氯甲苯為起始原料，先制備Grignard試劑與苯偶聯(lián)后再制備Grignard試劑與甲醛反應(yīng)制得2-甲基-3-苯基苯甲醇。

在上述2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備過(guò)程中聯(lián)苯基團(tuán)的合成，通常采用Ulmann、Wurtz、Grignard等反應(yīng)路線，但這些合成路線存在反應(yīng)條件苛刻、副反應(yīng)多和收率較低等問(wèn)題。Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)由于芳基硼酸的高穩(wěn)定性、反應(yīng)條件溫和、可容忍多種活性官能團(tuán)等優(yōu)點(diǎn)，而被廣泛應(yīng)用于聯(lián)苯衍生物的合成。為此本發(fā)明的發(fā)明者們利用Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)開(kāi)發(fā)出一條反應(yīng)條件溫和更適宜工業(yè)化的2-甲基-3-苯基苯甲醇的合成工藝。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明的發(fā)明者們開(kāi)發(fā)出一條易于工業(yè)化、原料廉價(jià)易得、反應(yīng)收率和產(chǎn)品含量較高新的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。

本發(fā)明提供一種制備2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法，包括以下步驟：

使3-溴-2-甲基苯甲酸與苯基取代的硼酸或苯基取代的硼酸鹽發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，其中，所述Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)在10℃至150℃或溶劑的回流溫度(取兩者最高值)，的溫度范圍內(nèi)采用含鈀的催化劑在pH值為8至10的極性溶劑中進(jìn)行；

將得到的3-苯基-2-甲基苯甲酸用還原劑還原，得到2-甲基-3-苯基苯甲醇。

Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)式如下：