[發(fā)明專(zhuān)利]以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210024788.0
• 申請(qǐng)日: 2012-02-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102580778A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 倪軍;陳賡;魏可鎂;林建新;林炳裕;王榕;俞秀金
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): B01J31/26
• 分類(lèi)號(hào): B01J31/26;B01J31/22;C01C1/04
• 代理公司: 福州元?jiǎng)?chuàng)專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學(xué)俊

1.以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑，其特征在于：所述的釕系氨合成催化劑的組成為RuL+?M1+?M2?/AC?，M1-(RuL+?M1+?M2)?/AC?，(RuL+?M1+?M2)-M1?/AC?，(RuL+?M1+?M2)-M2-M1/AC中的一種；其中RuL為釕與多羥基醚、多羥基醛或多羥基酮反應(yīng)生成的水溶性的釕絡(luò)合物；M1為硝酸鋇、乙酸鋇、硝酸鎂、硝酸銨、硝酸鋁、硝酸鋯中的一種或多種的混合物；M2是堿金屬鈉、鉀、銣、銫、稀土金屬的硝酸鹽、乙酸鹽或氫氧化物中的一種或多種的混合物；AC是載體，即活性炭或石墨化活性炭。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑，其特征在于：所述的多羥基醚是甲基纖維素、羧甲基纖維素、乙基纖維素中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑，其特征在于：所述的多羥基醛是葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖、半乳糖，甘油醛、半乳糖、乳糖、麥芽糖、棉子糖中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑，其特征在于：所述的多羥基酮是果糖、山梨糖、核酮糖中的一種。

5.一種如權(quán)利要求1所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑的制備方法，其特征在于：所述的制備方法的具體步驟為：

（1）釕酸鉀制備：稱(chēng)量釕粉、鉀鹽，置于鎳坩堝中混合均勻，在馬弗爐中400-650℃處理1-4h即得釕酸鉀；所述的鉀鹽為硝酸鉀、氫氧化鉀或乙酸鉀中的一種或兩種的組合物；所述鉀鹽與釕的摩爾比為1:1～10：1；

（2）前驅(qū)體制備：在多羥基醚/醛/酮-水溶液中邊攪拌邊加入釕酸鉀水溶液制得釕-多羥基醚/醛/酮絡(luò)合物溶液；

（3）混合溶液制備：用硝酸、乙酸、草酸、檸檬酸、酒石酸或氨水中的一種調(diào)節(jié)步驟（2）的釕-多羥基醚/醛/酮/酯絡(luò)合物溶液的pH值至0～8，再加入堿土金屬或稀土金屬的硝酸鹽或乙酸鹽配成混合溶液；所述調(diào)節(jié)用的酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～65%，氨水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～25%；

（4）催化劑制備：把石墨化活性炭浸漬在0～60℃混合溶液中，每次浸漬時(shí)間為3～60分鐘；

（5）干燥：浸漬后的產(chǎn)物在50-120℃下烘干20～60分鐘制成所述的氨合成催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的釕粉是純釕粉、回收釕粉、二氧化釕或氫氧化釕中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述的釕酸鉀水溶液是將步驟（1）制得的釕酸鉀溶解于0～80℃的蒸餾水中；釕酸鉀和多羥基醚/醛/酮反應(yīng)溫度在0～100℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的以多羥基釕絡(luò)合物為前驅(qū)體的釕系氨合成催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述的多羥基醚/醛/酮與釕的摩爾比為0.5:1-8:1。