[發(fā)明專利]一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210022067.6
• 申請日: 2012-01-31
• 公開（公告）號: CN102600859A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊意泉;吳明;李建軍;袁成龍;魏育才;方維平
• 申請（專利權(quán)）人: 廈門大學(xué)
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C07C319/02;C07C321/04
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務(wù)所 35200
• 代理人: 馬應(yīng)森

1.一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑，其特征在于由載體、活性組分和活性促進劑M構(gòu)成；所述載體是SiO₂；所述活性組分是Mo-O-K基組合物，所述Mo-O-K基組合物由前軀體K₂MoO₄或鉬酸銨加鉀鹽制得；所述活性促進劑M是一種過渡金屬元素；所述活性組分按質(zhì)量以K₂MoO₄計量，則催化劑組成的質(zhì)量比為K₂MoO₄/M/SiO₂＝(0.01～0.3)/(0.01～0.1)/1；若活性組分以MoO₃和K₂O計量，則催化劑組成的質(zhì)量比為MoO₃/K₂O/M/SiO₂＝(0.01～0.3)/(0.01～0.3)/(0.01～0.1)/1。

2.如權(quán)利要求1所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑，其特征在于所述鉀鹽采用K₂O或K₂CO₃。

3.如權(quán)利要求1所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑，其特征在于所述過渡金屬元素為Co的硫酸鹽。

4.如權(quán)利要求1所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)將載體SiO₂用蒸餾水進行洗滌，然后依次用敏化液和活化液進行預(yù)處理；

2)將預(yù)處理后的載體放入計量的化學(xué)鍍?nèi)芤褐惺╁儯敛辉儆袣馀莓a(chǎn)生，取出經(jīng)化學(xué)鍍后的載體經(jīng)洗滌，烘干，即得到經(jīng)活性促進劑修飾的中間體，記為Co-SiO₂；

3)將經(jīng)化學(xué)鍍處理得到的中間體Co-SiO₂置于按催化劑配比的前軀體的水溶液中浸漬，烘干；

4)將計量的K₂MoO₄用蒸餾水溶解，配制成溶液A，再將計量的Co-SiO₂浸漬在溶液A中，烘干后即得K₂Mo₄/Co-SiO₂催化劑；或

將計量的鉬酸銨和碳酸鉀用蒸餾水溶解，配制成溶液B，再將計量的Co-SiO₂浸漬在溶液B中，烘干后即得Mo-O-K/Co-SiO₂催化劑。

5.如權(quán)利要求4所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述敏化液采用含SnCl₂?20～40g/L、HCl?80～100mL/L的溶液；所述活化液采用含PdCl₂·2H₂O?0.1～0.3g/L、SnCl₂·2H₂O?10～20g/L、HCl?150～250mL/L的溶液；所述預(yù)處理的時間為1～3min。

6.如權(quán)利要求4所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述化學(xué)鍍?nèi)芤翰捎煤蛩徕?0～40g/L、堿金屬檸檬酸鹽10～30g/L、堿金屬次磷酸鹽10～30g/L、硫酸銨10～30g/L的溶液，所述堿金屬可采用鈉；所述化學(xué)鍍?nèi)芤旱膒H可為8～13。

7.如權(quán)利要求4所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述施鍍的條件為，在水浴溫度為70～90℃條件下施鍍；所述洗滌可采用蒸餾水洗滌，所述烘干的溫度可為110℃。

8.如權(quán)利要求4所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所述前軀體采用(NH₄)₆MoO₇O₂₄·4H₂O加一種鉀鹽；所述浸漬的時間可為12～24h；所述烘干的條件可為在110℃烘干8h。

9.如權(quán)利要求4所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于在步驟4)中，所述再將計量的Co-SiO₂浸漬在溶液A中的時間為12h，烘干的條件為110℃下烘干4～8h。

10.如權(quán)利要求4所述的一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法，其特征在于在步驟4)中，所述再將計量的Co-SiO₂浸漬在溶液B中的時間為12h，烘干的條件為110℃下烘干4～8h。