[發明專利]一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201210022067.6
• 申請日: 2012-01-31
• 公開（公告）號: CN102600859A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 楊意泉;吳明;李建軍;袁成龍;魏育才;方維平
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C07C319/02;C07C321/04
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及催化劑，尤其是涉及一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑及其制備方法。

背景技術

甲硫醇是一種重要的化工有機中間體，是制備蛋氨酸的重要原料。甲硫醇有多種合成路線。例如美國專利US?5977011，US?appl.856，232；歐洲專利EP0564706A等所公開的用甲醇與硫化氫反應合成甲硫醇的路線，其催化劑體系為WO₃-K₂O/γ-Al₂O₃，MgO-ZrO/γ-Al₂O₃等；法國專利FR?appl.93，112，491公開了一種以過渡金屬為催化劑，通過甲硫醚加氫的反應制備甲硫醇的方法；中國專利ZL98118186.4和ZL?98118187.2公開了一種由含高濃度硫化氫的合成氣制備甲硫醇的催化劑，其活性組分Mo-S-K基由前驅物K₂MoS₄或(NH₄)₂MoS₄加鉀鹽轉化而來，但其催化活性較低。中國專利ZL?200310100496.1和ZL?200410008377.8則公開了一種含硫化氫的合成氣制備甲硫醇的催化劑，其催化體系為K₂MoO₄/MO_X/SiO₂，其活性組分Mo-O-K基由前驅物K₂MoO₄或鉬酸銨加鉀鹽得到，而MO_X則是一種過渡金屬鈷和鎳的氧化物。氧化鈷是以硝酸鈷用浸漬的方法負載在SiO₂上得到C?oO/SiO₂。

發明內容

本發明的目的在于提供一種由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑及其制備方法。

所述由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑由載體、活性組分和活性促進劑M構成；所述載體是SiO₂；所述活性組分是Mo-O-K基組合物，所述Mo-O-K基組合物由前軀體K₂MoO₄或鉬酸銨加鉀鹽制得；所述活性促進劑M是一種過渡金屬元素；所述活性組分按質量以K₂MoO₄計量，則催化劑組成的質量比為K₂MoO₄/M/SiO₂＝(0.01～0.3)/(0.01～0.1)/1；若活性組分以MoO₃和K₂O計量，則催化劑組成的質量比為MoO₃/K₂O/M/SiO₂＝(0.01～0.3)/(0.01～0.3)/(0.01～0.1)/1。

所述鉀鹽可采用K₂O或K₂CO₃等。所述過渡金屬元素可為Co的硫酸鹽等。

所述由高硫合成氣合成甲硫醇的催化劑的制備方法包括以下步驟：

1)將載體SiO₂用蒸餾水進行洗滌，然后依次用敏化液和活化液進行預處理；

2)將預處理后的載體放入計量的化學鍍溶液中施鍍，至不再有氣泡產生，取出經化學鍍后的載體經洗滌，烘干，即得到經活性促進劑修飾的中間體，記為Co-SiO₂；

3)將經化學鍍處理得到的中間體Co-SiO₂置于按催化劑配比的前軀體的水溶液中浸漬，烘干；

4)將計量的K₂MoO₄用蒸餾水溶解，配制成溶液A，再將計量的Co-SiO₂浸漬在溶液A中，烘干后即得K₂Mo₄/Co-SiO₂催化劑；或

將計量的鉬酸銨和碳酸鉀用蒸餾水溶解，配制成溶液B，再將計量的Co-SiO₂浸漬在溶液B中，烘干后即得Mo-O-K/Co-SiO₂催化劑。