[發明專利]一種負載型有機磺酸固體催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201210018824.2
• 申請日: 2012-01-20
• 公開（公告）號: CN102600895A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 徐永強;林殷平;商紅巖;蓋帥;李紅娟;劉晨光
• 申請（專利權）人: 山東華陽油業有限公司;中國石油大學（華東）
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J35/10;C07C67/08;C07C69/78
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 彭秀麗

1.一種制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)浸漬負載：將活化后的載體投入由苯乙烯、引發劑和有機溶劑配制的浸漬液中浸漬負載；

所述苯乙烯占所述有機溶劑的質量分數為10-40％；

所述引發劑與所述苯乙烯的重量份比為0.5-3∶100；

(2)苯乙烯聚合：向反應體系中充入保護氣體，控制溫度50-110℃，使苯乙烯發生聚合反應，反應結束后，分離出固體產物并將其干燥即得表面負載有聚苯乙烯單分子膜的負載前驅物；

(3)磺化反應：將步驟(2)中制得的負載前驅物與磺化劑混合，50-200℃進行磺化反應，分離出固體產物并洗滌至中性，干燥即得所述負載型有機磺酸催化劑；

所述負載前驅物與所述磺化劑的重量份比為1∶4-15。

2.根據權利要求1所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述引發劑包括偶氮二異丁氰或過氧化苯甲酰。

3.根據權利要求1或2所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述有機溶劑包括二氯甲烷、丙酮、苯、甲苯或二甲苯。

4.根據權利要求1-3任一所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述步驟(2)中，還包括除去分離得到的產物中未反應的苯乙烯的步驟。

5.根據權利要求4所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述除去苯乙烯的步驟是通過以低沸點溶劑抽提實現的。

6.根據權利要求5所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述低沸點溶劑包括甲醇、乙醇、異丙醇或丙酮。

7.根據權利要求4-6任一所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述步驟(1)中，所述浸漬負載采用等體積浸漬或過量溶液浸泡負載的方式。

8.根據權利要求1-7任一所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述步驟(3)中，所述磺化劑包括濃硫酸、三氧化硫或氯磺酸。

9.根據權利要求8所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述步驟(3)中，所述洗滌步驟包括先用稀硫酸洗滌再用蒸餾水洗滌至中性的過程。

10.根據權利要求9所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述步驟(3)中，所述干燥步驟為真空干燥。

11.根據權利要求1-10任一所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述步驟(1)中，所述活化載體是通過將多孔載體浸泡于活化溶液中浸泡活化、并洗滌至中性、干燥等步驟得到的。

12.根據權利要求11所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述多孔載體與所述活化溶液的重量份比為1∶2-8。

13.根據權利要求12所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述多孔載體為大孔活性炭、硅膠或天然硅藻土載體。

14.根據權利要求12所述的制備負載型有機磺酸固體催化劑的方法，其特征在于：

所述活化溶液為質量分數為5-15％的甲烷磺酸溶液或質量分數為20-40％的稀硝酸溶液。

15.一種由權利要求1-14任一所述的方法制備得到的負載型有機磺酸固體催化劑。