[發明專利]以雙乙烯酮合成2,6-二氯喹喔啉的方法

有效

• 申請號: 201210017086.X
• 申請日: 2012-01-19
• 公開（公告）號: CN102584723A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 單永祥;殷鳳山;顧海亞;王波
• 申請（專利權）人: 江蘇豐山集團有限公司
• 主分類號: C07D241/44
• 分類號: C07D241/44
• 代理公司: 無錫互維知識產權代理有限公司 32236
• 代理人: 王愛偉

技術領域

本發明涉及一種2，6-二氯喹喔啉的合成方法，具體涉及一種以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法。?

背景技術

2，6-二氯喹喔啉是一種重要的中間體化合物，可以用來合成旱田除草劑精喹禾靈，也是合成除草劑糖草酯的主要中間體，同時它還是一種重要的精細化工中間體，廣泛用于化妝品、醫藥等行業。?

目前，2，6-二氯喹喔啉的合成方法主要有兩種：?

第一，以對氯鄰硝基苯胺和氯乙酰氯為起始原料，經酰氯化，加氫、環合、氧化、氯化等系列反應得到2，6-二氯喹喔啉；其工藝路線如下圖所示：?

第二，雙乙烯酮路線：以對氯鄰硝基苯胺和雙乙烯酮為最初原料，通過縮合，成環(環合)，還原和氯化反應得到2，6-二氯喹喔啉，其工藝路線如下圖所示：?

上述兩種合成路線中，以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的制備方法的最大優點是工藝簡單、反應充分、成本低，因此當前己在工業化生產中得到廣泛應用。?

然而，以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法中，其中的還原步驟包括還原和酸化兩步反應，即如下圖所示的反應1和反應2：?

其中，反應1中使用的還原劑主要有硼氫化合物、NaHS兩種，然而，?由于硼氫化合物價格非常昂貴，因此目前工業化生產中經常使用NaHS作為還原劑代替硼氫化合物。而當使用NaHS作為還原劑時，上述反應中除了生成Na₂S和SO₂外，還有少量的多硫化合物生成，在隨后的酸化反應(即反應2)中，多硫化合物會生成單質硫存在于反應產物中，導致最終的反應產物中除了目標產物2，6-二氯喹喔啉外，還含有少量的單質硫(一般約為0.3％，w/w)，這既影響了該中間體的品質與純度，也會影響由該中間體制備的后續產品的品質與收率。?

發明內容

本發明目的是提供一種以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法，以提高反應產物的品質和純度。?

為達到上述目的，本發明采用的技術方案是：一種以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法，以對氯鄰硝基苯胺和雙乙烯酮為最初原料，依次進行縮合，環合，還原、酸化和氯化反應，得到2，6-二氯喹喔啉；?

所述還原步驟以NaHS為還原劑；還原步驟和酸化步驟之間還進行如下步驟：?

(1)在還原步驟得到反應體系中加入活性炭，得到反應液；?

(2)將上述反應液邊攪拌邊加熱，直到反應液達到323～372K；?

(3)在上述反應液中通入空氣，反應至少0.1h。?

上文中，K是國際單位質，它的每一度的間隔與攝氏度的間隔相同，他們之間關系為：T(K)＝t(℃)+273。?

步驟(2)中的攪拌為80～800rpm/min的轉速下進行攪拌。?

步驟(3)中的通入空氣的流速為20～2000ml/min；反應時間為0.1～10h。?

上述技術方案中，所述步驟(1)中，還原步驟得到的反應產物和活性炭的質量比為100∶0.6～0.8。所述還原步驟得到的反應產物為6-氯-2-喹喔啉醇鈉。?

由于上述技術方案運用，本發明與現有技術相比具有下列優點：?

1.本發明開發了一種新的以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法，可以有效地脫除反應產物中的硫分雜質，不僅提高了目標物2，6-二氯喹喔啉的品質和純度，而且可以減少環境污染，具有積極的現實意義。?

2.本發明利用6-氯-2-喹喔啉醇鈉溶于水時體系為堿性的特點，在攪拌和一定溫度條件下，向反應液中鼓入空氣并保持一定時間，使得多硫化合物?被催化氧化，從而在隨后的酸化反應中無單質硫雜質產生。?

3.本發明的制備方法簡單、操作簡便、實施便利，適于推廣應用。?

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步描述：?

實施例一?

一種以雙乙烯酮合成2，6-二氯喹喔啉的方法，以對氯鄰硝基苯胺和雙乙烯酮為最初原料，依次進行縮合，環合，還原反應，得到6-氯-2-喹喔啉醇鈉，?

稱取100g的6-氯-2-喹喔啉醇鈉，溶于200ml的水中，再加入0.7g粉末活性炭，以80rpm/min的轉速進行攪拌，并將反應液加熱到323K；在此溫度下以20ml/min的流速通入空氣，并保持0.1h；反應結束后按原工藝條件繼續酸化和氯化，生成產品2，6-二氯喹喔啉。?

經測定，反應產物中硫分含量為0.2％。?

實施例二?