[發明專利]一種4-取代酰氨基環己酮的制備方法

無效

• 申請號: 201210015786.5
• 申請日: 2012-01-18
• 公開（公告）號: CN102584618A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 李振華;蘇為科;汪文婷;林介邦;張錦紅;王建
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學;浙江臺州清泉醫藥化工有限公司;江蘇清泉化學有限公司
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C233/32;C07C233/76;C07C235/62
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;冷紅梅

1.一種4-取代酰氨基環己醇氧化制備式II所示的4-取代酰氨基環己酮方法，其特征在于所述的方法為：在有機溶劑中，加入式I所示的4-取代酰氨基環己醇、催化劑2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物、NaBr，再滴加次氯酸鈉水溶液，反應至氧化反應完全，反應液經分離純化得到式II所示的4-取代酰氨基環己酮；

式I所示的4-取代酰氨基環己醇、2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物、NaBr、次氯酸鈉水溶液中的次氯酸鈉投料的物質的量比為1∶0.01～0.2∶0～0.2∶1.0～3.0，所述的次氯酸鈉水溶液的質量濃度為5％～20％，所述的次氯酸鈉滴加溫度保持在0～50℃；所述的有機溶劑為丙酮、二氯甲烷、氯仿或甲苯，式I或式II中，R為乙基、苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、對氟苯基或對硝基苯基。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的式I所示的4-取代酰氨基環己醇中的R為乙基時，所述的有機溶劑為有機溶劑A，所述的有機溶劑A為丙酮。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的式I所示的4-取代酰氨基環己醇中的R為苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、對氟苯基或對硝基苯基時，所述的有機溶劑為有機溶劑B，所述的有機溶劑B為二氯甲烷、氯仿或甲苯。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于所述的有機溶劑B為二氯甲烷。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的式I為4-乙酰氨基環己醇時，所述的4-乙酰氨基環己醇用4-氨基環己醇與乙酰氯或酸酐反應或直接由4-乙酰氨基苯酚催化加氫制得。

6.如權利要求1所述方法，其特征在于：所述有機溶劑的質量為I所示的4-取代酰氨基環己醇投料質量的4～40倍。

7.如權利要求1所述方法，其特征在于4-取代酰氨基環己醇、2，2，6，6-四甲基哌啶-氮-氧化物、NaBr、次氯酸鈉水溶液中的次氯酸鈉投料的物質的量比為1∶0.05∶0.05∶2.3。

8.如權利要求1所述方法，其特征在于所述的次氯酸鈉水溶液的濃度為10％，所述的次氯酸鈉水溶液的滴加溫度保持在0～10℃。

9.如權利要求2所述方法，其特征在于所述的分離純化為：反應結束后蒸餾回收有機溶劑A，蒸去一半以上的水，用二氯甲烷或氯仿萃取，取萃取劑層，水洗，再用飽和食鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾回收溶劑，再用乙酸乙酯重結晶得式II所示的4-取代酰氨基環己酮。

10.如權利要求3所述方法，其特征在于所述的分離純化為：反應結束后取反應液用二氯甲烷或氯仿再萃取，取有機層水洗，再用飽和食鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾回收溶劑，再用乙酸乙酯重結晶得式II所示的4-取代酰氨基環己酮。