[發明專利]梣酮酰腙/腙/酯類衍生物及制備植物源殺蟲劑的應用

無效

• 申請號: 201210014209.4
• 申請日: 2012-01-17
• 公開（公告）號: CN102603687A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 徐暉;郭勇
• 申請（專利權）人: 西北農林科技大學
• 主分類號: C07D307/88
• 分類號: C07D307/88;C07D405/14;A01N43/12;A01N43/40;A01P7/04
• 代理公司: 西安恒泰知識產權代理事務所 61216
• 代理人: 李鄭建

技術領域

本發明涉及系列具有殺蟲活性的梣酮酰腙/腙/酯類化合物，尤其涉及梣酮酰腙/腙/酯類衍生物的制備方法，及該系列衍生物在制備植物源殺蟲劑中的應用。

背景技術

梣酮是從蕓香科植物白鮮(Dictamnus?dasycsrpus?Turcz)的干燥根皮中提取分離出來的植物次生代謝物質，因具有抗炎、抑菌、殺蟲等活性而備受青睞。尤其在殺蟲活性上，近年來，許多科研工作者發現其對多種害蟲具有很好的拒食、毒殺及生長發育抑制作用。

梣酮在抗炎、抑菌、殺蟲活性已有文獻報道，如：文獻[Yang?Sun，Yu?Qin，Qiang?Xu，et?al.Selective?triggering?of?apoptosis?of?concanavalin?A-activated?T?cells?by?fraxinellone?for?the?treatment?of?T-cell-dependent?hepatitis?in?mice.Biochemical?Pharmacology?2009，77，1717-1724]報道了其能明顯改善細胞免疫性肝損傷，有望在治療各種急、慢性病毒性肝炎中得到應用；文獻[Zhao?Weimin，Wolfender?J?L，Hostettmann?K，et?al.Antifun-gal?alkaloids?and?limonoid?derivatives?from?Dictamnus?dasycarpus[J].Phtochemistry，1998，47(1)：7-11.]和[王麥玲，張繼文，錢勇，李君浩，姬志勤.白鮮皮殺菌活性成分的研究.農藥.2006，45(11)，739-741]報道了白鮮皮中的活性成分梣酮具有一定的殺菌活性；文獻[Liu?Zhilong，Xu?Yuanjian，Wu?Jien，et?al.Feeding?deterrents?from?Dictamnus?dasycarpus?Turcz?against?two?stored-product?insects[J].Journary?of?Agriculture?and?Food?Chemistry?2002，50：1447-1450.]和[原春蘭，李宗孝.一種新型植物源殺蟲劑梣酮的殺蟲活性.植物保護.2005，31(5)，86-87.]報道了梣酮對倉儲害蟲和三齡粘蟲具有很好的生物活性，但是梣酮類衍生物的合成及其在殺蟲活性方面的研究還未見報道。

發明內容

本發明的目的在于，提供新的梣酮酰腙/腙/酯類衍生物，并給出了梣酮酰腙/腙/酯類衍生物的制備方法。根據試驗證明，梣酮酰腙/腙/酯類衍生物具有高效、低毒的殺蟲活性，能夠用于制備植物源殺蟲劑。

為實現上述任務，本發明是通過下列技術措施得以實現：

梣酮酰腙/腙/酯類衍生物，其特征在于，其化學結構通式為：

其中：

A)、n＝1，R¹＝氫，C-3位取代基R²分別為：

B)、n＝0，R¹＝3-甲基，C-4位取代基R²分別為：

C)n＝0，R¹＝3-甲基，C-4位取代基R²分別為：

D)n＝1，R¹＝氫，C-3位取代基R²分別為：

上述的梣酮酰腙/腙/酯類衍生物的制備方法，其特征在于，以梣酮為原料通過烯丙位氧化及酮醛還原，得到梣酮酮、梣酮醛及梣酮醇，然后分別與酰肼、苯肼及酸反應，得到系列梣酮酰腙/腙/酯類衍生物，具體按下列步驟制備：

將一定量的梣酮酮/醛與相對應的酰肼或苯肼用無水乙醇溶解后，滴加兩滴冰醋酸，加熱至回流，TLC跟蹤檢測，反應結束后，濃縮蒸除溶劑后用制備硅膠薄板分離得所需純品；

或者在一定量的梣酮醇、羧酸與適量4-二甲氨基吡啶的二氯甲烷溶液中，加入N，N′-二異丙基碳二亞胺，室溫反應，TLC跟蹤檢測，反應結束后過濾，除去二異丙基脲固體，濾液依次用0.1mol/L?HCl、飽和NaHCO₃，飽和食鹽水洗滌，合并有機相，無水Na₂SO₄干燥，濃縮后用制備硅膠薄板分離得所需純品。

經實驗證明，本發明的梣酮類衍生物對三齡粘蟲具有較好的拒食和毒殺活性，且部分化合物的活性高于已商品化的植物源農藥川楝素，故有望用于制備優良的植物源殺蟲劑。