[發(fā)明專利]梣酮酰腙/腙/酯類衍生物及制備植物源殺蟲劑的應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210014209.4
• 申請(qǐng)日: 2012-01-17
• 公開（公告）號(hào): CN102603687A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐暉;郭勇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北農(nóng)林科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D307/88
• 分類號(hào): C07D307/88;C07D405/14;A01N43/12;A01N43/40;A01P7/04
• 代理公司: 西安恒泰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 61216
• 代理人: 李鄭建

1.梣酮酰腙/腙/酯類衍生物，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：

其中：

A)、n＝1，R¹＝氫，C-3位取代基R²分別為：

B)、n＝0，R¹＝3-甲基，C-4位取代基R²分別為：

C)n＝0，R¹＝3-甲基，C-4位取代基R²分別為：

D)n＝1，R¹＝氫，C-3位取代基R²分別為：

2.權(quán)利要求1所述的梣酮酰腙/腙/酯類衍生物的制備方法，其特征在于，以梣酮為原料，通過(guò)烯丙位氧化及酮醛還原，得到梣酮酮、梣酮醛及梣酮醇，然后分別與酰肼、苯肼及酸反應(yīng)，得到系列梣酮酰腙/腙/酯類衍生物，具體按下列步驟制備：

將一定量的梣酮酮/醛與相對(duì)應(yīng)的酰肼或苯肼用無(wú)水乙醇溶解后，滴加兩滴冰醋酸，加熱至回流，TLC跟蹤檢測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，濃縮蒸除溶劑后用制備硅膠薄板分離得所需純品；

或者在一定量的梣酮醇、羧酸與適量4-二甲氨基吡啶的二氯甲烷溶液中，加入N，N′-二異丙基碳二亞胺，室溫反應(yīng)，TLC跟蹤檢測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，除去二異丙基脲固體，濾液依次用0.1mol/L?HCl、飽和NaHCO₃，飽和食鹽水洗?滌，合并有機(jī)相，無(wú)水Na₂SO₄干燥，濃縮后用制備硅膠薄板分離得所需純品。

3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的梣酮酮的制備方法是，將一定量的氧化鉻、吡啶與叔丁基過(guò)氧化氫用二氯甲烷溶解后，將等摩爾的梣酮加入到上述反應(yīng)液中，反應(yīng)8h后，往反應(yīng)液中加入一定量的二氯甲烷，然后依次用飽和NaHSO₃及食鹽水洗滌，無(wú)水Na₂SO₄干燥，濃縮后用制備硅膠薄板分離得所需純品。

4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的梣酮醛的制備方法是，將一定量的梣酮與二氧化硒用1，4-二氧六環(huán)溶解，加熱至回流，反應(yīng)24h后，濃縮蒸除溶劑，再用二氯甲烷溶解，過(guò)濾除去殘?jiān)瑸V液濃縮后用制備硅膠薄板分離得所需純品。

5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的梣酮醇的制備方法是，將一定量的梣酮酮/醛用無(wú)水甲醇溶解后置于冰水浴中，然后一定量的NaBH₄甲醇溶液滴加到上述溶液中，TLC檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，濃縮蒸除溶劑，再用二氯甲烷溶解，飽和食鹽水洗滌，無(wú)水Na₂SO₄干燥，濃縮后用制備硅膠薄板分離得所需純品。

6.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所用的酰肼和苯肼分別為：

a、酰肼類：苯甲酰肼、間甲苯甲酰肼，間氯苯甲酰肼、對(duì)甲氧基苯甲酰肼、對(duì)硝基苯甲酰肼、異煙肼、2-噻吩甲酰肼、氰基乙酰肼；

b、苯肼類：苯肼、2-硝基苯肼、4-硝基苯肼、2、4-二硝基苯肼、2、3、5、6-四氟苯肼。

7.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所用的羧酸分別為苯甲酸、對(duì)甲苯甲酸、對(duì)氯苯甲酸、3-溴苯甲酸、對(duì)溴苯甲酸、苯乙酸、萘乙酸其中任一種。

8.權(quán)利要求1所述的梣酮酰腙/腙/酯類衍生物用于制備植物源殺蟲劑的應(yīng)用。?