[發明專利]一種4，4-二甲基 -3-酮基-戊酸甲酯的制備方法

無效

• 申請號: 201210009403.3
• 申請日: 2012-01-13
• 公開（公告）號: CN102603529A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 葛鵬圣;曹愛春;錢志強
• 申請（專利權）人: 張家港市振方化工有限公司
• 主分類號: C07C69/716
• 分類號: C07C69/716;C07C67/00
• 代理公司: 張家港市高松專利事務所(普通合伙) 32209
• 代理人: 孫高

技術領域

本發明屬于有機合成領域，基體涉及一種4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯的制備方法。?

背景技術

4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯是合成彩色照相成色劑及一些藥物的中間體。4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯分子結構式為：?

公開號DE2433108A1的專利中公開：頻吶酮、氫化鈉和碳酸二甲酯以摩爾比1∶2.5～3∶4.5～5.0，甲苯作溶劑在45～50℃反應，合成4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯，制備過程中使用的是80Wt.％以上的氫化鈉。?

上述制備方法的缺點在于：?

1)原材料消耗大，特別是碳酸二甲酯比例大，在酸化、水洗中會發生部分分解，造成原材料消耗多、廢水處理難、成本高。?

2)使用的氫化鈉含量高，80Wt.％以上的氫化鈉水溶液，在加料時危險性比較大，價格也相對較高。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種投料摩爾比小、成本低、后處理容易、操作危險性低的4，4-二甲基-3-酮基-戊酸的甲酯制備方法。?

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：一種4，4-二甲基-3-酮基-?戊酸甲酯的制備方法，其步驟為：?

先向反應釜中加入含水量＜0.2Wt.％的甲苯，攪拌下加入60Wt.％～62Wt.％氫化鈉固體，加入氫化鈉固體時，控制反應釜內溫度≤40℃，再加入無水碳酸二甲酯，升溫到55～60℃，并保持此溫度滴加含水量＜0.2Wt.％的頻哪酮(3，3-二甲基-丁-2-酮)，滴加時間為1.5～2h，滴加完畢后在55～60℃下保溫3h，然后降溫至30℃以下，滴加水，再滴加18±1Wt.％鹽酸水溶液，調節pH＝4～5，靜置1±0.5h，分去水溶液層，上層有機層溶液先后經水洗滌、10Wt.％碳酸氫鈉水溶液洗滌、水洗滌至中性，將中和到中性的有幾層溶液先蒸去甲苯，再減壓蒸餾，收集溫度93～95℃，壓力2.7×10³Pa餾分，得產品：4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯；?

所述甲苯用量按1mol頻哪酮加入400～410mL；所述水用量按1mol頻哪酮加入100～110mL；所述頻哪酮與60Wt.％～62Wt.％的氫化鈉、碳酸二甲酯，摩爾比為1∶1～3∶1～5。?

所述原料頻哪酮與60Wt.％～62Wt.％的氫化鈉、碳酸二甲酯，優選摩爾比為1∶2.0～2.1∶1.9～2。?

頻哪酮產品中一般含水在1％～2％，甲苯回收后含水一般也在1％～2％，使用前需將含水量控制到合適的范圍內，如果所用原料含水量滿足使用要求，可直接投料，無需除水。?

頻哪酮除水：將生石灰粉加入頻哪酮中攪拌均勻，靜置取樣分析，直至含水量＜0.2Wt.％，下層濁液加水溶解后再回到頻哪酮精餾塔精餾回收頻哪酮；生石灰粉通常加入量占頻哪酮質量的6Wt.％～8Wt.％。?

甲苯除水：加入新配置的飽和石灰水溶液，再回流分水，至水分＜0.2Wt.％；飽和石灰水溶液通常加入量為甲苯質量的2Wt.％。?

采用了上述技術方案后，本發明的效果是：?

①原材料消耗相對較少，特別是碳酸二甲酯，在酸化、水解后。廢水處理相對減少了對環境的影響。?

②本發明使用60～62Wt.％的氫化鈉，在加料過程中反應相對比較溫和，減少了危險系數。?

附圖說明

下面結合附圖和實施例對本發明進一步說明。?

圖1為實施例4所得產品4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯氣相檢測譜圖(積分方法面積歸依法)。?

圖2為實施例11所得產品4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯氣相檢測譜圖(積分方法面積歸依法)。?

具體實施方式

實施例1-8?

先向釜中加入除水甲苯(1mol頻哪酮，用量400～410mL)，在反應原材料不同比例下，反應溫度在55～60℃的溫度下滴加無水頻哪酮，滴加時間控制在1.5～2h，在55～60℃下保溫3h，然后滴加水(1mol頻哪酮，用量100～110mL)，降溫至30℃以下，再滴加18Wt.％鹽酸水溶液，調節pH＝4～5，靜置1h，分層除去水溶液層，上層有機溶液層經水洗滌、10Wt.％碳酸氫鈉水溶液、水洗滌至中性，蒸去甲苯再減壓蒸餾，收集溫度93～95℃，壓力2.7×10³Pa餾分，得到產品。實驗數據如表一：?

表一：原料比對產品含量及收率的影響?