[發明專利]一種有效處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法

有效

• 申請號: 201210009038.6
• 申請日: 2012-01-12
• 公開（公告）號: CN102604099A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 馮圣玉;盧海峰;胡凡寶;韓嵩;劉強;陳家元
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C08G77/06
• 分類號: C08G77/06;C07F7/21
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 王緒銀

1.一種有效處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，是通過格氏反應將正丙基三官能基硅烷處理成為二正丙基二官能基硅烷及其衍生物，其特征在于，所述處理方法是：

(1)按正丙基三官能基硅烷∶氯丙烷∶鎂為0.8～1∶1∶1～1.5的摩爾比例將鎂、正丙基三官能基硅烷和10％～50％投料量的氯丙烷加入到醚類與烴類混合制成的溶劑中，所述溶劑量與正丙基三官能基硅烷的摩爾比為1～10∶1；使用碘做催化劑，加熱至70℃～150℃引發格氏反應，然后滴加由溶劑稀釋的剩余的氯丙烷，合成二丙基二官能基硅烷；合成液降至室溫后，在冰水浴中用淬滅劑進行淬滅，在分離出固形物后，通過分餾和精餾得到高純度的產品二丙基二官能基硅烷；

其中：上述鎂是鎂粉、鎂屑或鎂條；上述醚類是乙醚、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、丙醚、丁醚或1，4-二氧六環；上述烴類是己烷、環己烷、庚烷、苯或甲苯；溶劑中醚類與烴類混合的體積比是0.2～1∶0～1；上述催化劑的用量與反應物鎂的摩爾比為0.0001～0.1∶1；上述淬滅劑是甲醇或乙醇，其用量與正丙基三官能基硅烷的摩爾比是1～5∶1；

(2)將二正丙基二官能基硅烷溶解于惰性溶劑中，然后將該混合液緩慢加入到稀酸溶液中，制備水解物，將該水解物依次用飽和碳酸鈉、飽和氯化鈉和蒸餾水洗滌并干燥后，經減壓分餾得到高純度的六丙基環三硅氧烷，分餾后的殘余物在鉀堿催化劑下于150～350℃裂解，制得六丙基環三硅氧烷；

其中：上述惰性溶劑是烴類或醚類，所述烴類是己烷、環己烷、庚烷、苯或甲苯，所述醚類是乙醚、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、丙醚、丁醚或1，4-二氧六環；上述稀酸是稀鹽酸、稀硫酸或稀醋酸；上述鉀堿催化劑是氫氧化鉀、碳酸鉀、乙醇鉀或者硅醇鉀，其用量為：鉀在硅氧烷中的質量百分比是0.1％～5％；

(3)將六丙基環三硅氧烷與催化劑、促進劑在氮氣保護下于80℃～150℃反應，加入封端劑六甲基二硅氧烷，制得聚二丙基硅氧烷；

或

(3)將六丙基環三硅氧烷與八甲基環四硅氧烷在催化劑和促進劑的存在下于80℃～150℃反應，制得二甲基二丙基共聚聚硅氧烷；

其中：步驟(3)中所述催化劑是氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫或四甲基氫氧化銨，其用量與六丙基環三硅氧烷的質量比是0.001～0.05∶1；所述促進劑是二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺、四氫呋喃、冠醚、穴醚、聚醚或硝基苯，其用量與六丙基環三硅氧烷的質量比是0.01～0.20∶1；所述封端劑六甲基二硅氧烷的加入量與六丙基環三硅氧烷的質量比是0.001～0.01∶1；所述六丙基環三硅氧烷與八甲基環四硅氧烷的質量比是0.05～100∶1。

2.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(1)所述正丙基三官能基硅烷∶氯丙烷∶鎂的重量比例為0.9∶1∶1.2；催化劑的用量與鎂的摩爾比為0.01∶1。

3.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(1)所述溶劑中醚類選四氫呋喃，烴類選甲苯，溶劑中醚類與烴類混合的體積比是1∶1。

4.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(1)所述淬滅劑選甲醇，其用量與正丙基三官能基硅烷的摩爾比是3∶1。?

5.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(2)所述惰性溶劑選甲苯；所述稀酸選稀鹽酸。

6.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(2)所述鉀堿催化劑選氫氧化鉀，其用量為：鉀在硅氧烷中的質量百分比是0.1％。

7.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(2)所述裂解溫度是200～300℃.

8.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(3)所述催化劑選四甲基氫氧化銨。

9.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(3)所述所述促進劑選冠醚。

10.根據權利要求1所述處理工業廢料正丙基三官能基硅烷的方法，其特征在于：步驟(3)所述反應溫度是100℃～130℃。?