[發明專利]以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法

有效

• 申請號: 201210007819.1
• 申請日: 2012-01-12
• 公開（公告）號: CN102584931A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 于佑世;強軍鋒;王哲軍;黃偉強;馬芳
• 申請（專利權）人: 西安藍天生物工程有限責任公司
• 主分類號: C07J75/00
• 分類號: C07J75/00;C07J9/00;C11C3/10
• 代理公司: 西安創知專利事務所 61213
• 代理人: 譚文琰

1.一種以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

步驟一、以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的制備：以亞麻籽油和低級脂肪醇為原料，甲醇鈉或乙醇鈉為催化劑，進行醇解反應，將醇解反應的產物用溫度為50℃～80℃的水洗滌后靜置分水，重復洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，蒸餾出洗滌后的產物中剩余的水分，然后在壓力不大于5000Pa的條件下將經蒸餾后的產物加熱至70℃～150℃并保溫，直至產物中無氣泡生成，繼續加熱至150℃～210℃，蒸餾得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述低級脂肪醇為甲醇或乙醇；

步驟二、粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備：

201、以植物甾醇和步驟一中所述以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料，甲醇鈉或乙醇鈉為催化劑，在壓力不大于1×10⁴Pa的條件下，升溫至110℃～160℃進行酯交換反應，反應結束后降溫至60℃～80℃，然后用水猝滅催化劑，得到反應生成物；

202、將201中所述反應生成物用溫度為50℃～80℃的水洗滌后靜置分水，重復洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，然后蒸餾出經洗滌后的反應生成物中剩余的水分，得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甾醇酯、硬脂酸甾醇酯、未反應的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，將混合物在溫度為5℃～25℃的條件下靜置冷析10h～24h，過濾后得到白色固體和黃色粘稠狀的濾液；

203、將202中所述黃色粘稠狀的濾液在壓力不大于5000Pa的條件下，升溫至130℃～200℃蒸餾出白色透亮的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸餾后的母液為粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯；

步驟三、粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯的精制：

301、向203中所述粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯中加入粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯質量的0.5％～20％的活性白土，攪拌升溫至50℃～100℃后反應30min～60min，將反應后的產物過濾后收集濾液；

302、將301中收集的濾液萃取后分離出上層液和下層油層，然后向分出的下層油層中加入油層體積20％～100％的甲醇洗滌，重復洗滌至洗滌后的油層中以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的質量含量不大于1％；

303、收集并合并302中萃取的上層液和洗滌的上層液，然后將合并的液體回收溶劑得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯；

304、干燥302中經甲醇洗滌后的油層，得到淡黃色粘稠狀的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯。

2.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，步驟一中所述醇解反應采用安裝有用于將揮發的低級脂肪醇冷凝回流至反應體系中的冷凝回流裝置的反應器。

3.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，步驟一中所述醇解反應中亞麻籽油和低級脂肪醇的質量比為1∶0.1～3。

4.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，步驟一中所述醇解反應中催化劑的用量為亞麻籽油和低級脂肪醇總質量的2％～10％。

5.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，步驟一中所述醇解反應的反應溫度為65℃～75℃，反應時間為2h～5h。

6.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，201中所述酯交換反應中植物甾醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的質量比為1∶1.5～6，

7.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，201中所述酯交換反應中催化劑的用量為植物甾醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯總質量的0.5％～5％。

8.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，201中所述酯交換反應的反應時間為2h～6h。

9.根據權利要求1所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，其特征在于，302中所述萃取的方法為：向濾液中加入濾液體積20％～150％的甲醇，然后加入濾液體積20％～150％的環己烷或石油醚進行萃取。