[發明專利]一種4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法

有效

• 申請號: 201210007303.7
• 申請日: 2012-01-11
• 公開（公告）號: CN102531854A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: 李韶輝;師俊杰;陸敬國;周文濤;司曉芳;林艷艷;段軍
• 申請（專利權）人: 河北通華化學有限公司
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C41/16
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標事務所有限公司 13108
• 代理人: 李羨民;郭紹華

技術領域

本發明涉及一種中間體的合成方法，尤其涉及一種可作為液晶顯示材料的中間體而有效使用的4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法，屬化學合成領域。

背景技術

4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯是一種用途日益廣泛的合成液晶化合物的中間體。

德國專利DE4221152中公開了4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的一條合成路線，如下式(B)所示：

該方法的特點是用硝酸、硫酸使2,6-二氟-三氟甲氧基苯在3-位上硝基化；然后在過渡金屬催化劑和氫氣存在下還原硝基成氨基；在溴素的作用下使4-位溴代；最后在亞硝酸叔丁酯存在下脫氨基得到4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯。該方法合成路線長，總收率低，成本高，不適合工業化生產。

中國專利CN101792377中公開了4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的另一條合成路線，如下式(C)所示：

該方法的特點是以2,6-二氟苯酚為原料，與溴素反應得到4-溴-2,6-二氟苯酚；再與無水氟化氫、四氯化碳進行偶聯反應得到4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯。該方法合成路線短，收率高，但起始原料2,6-二氟苯酚不易購買，一般需要自制，且價格昂貴使得生產成本較高，氟化氫劇毒且高腐蝕性，不易推廣，因此不適合工業化生產。

鑒于上述缺陷和問題，迫切需要一種可以在工業上經濟地實施、用于合成4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的簡化方法。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術之缺陷、提供一種4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法，該方法起始原料為價格低廉的3,4,5-三氟溴苯，合成路線短，收率高，成本低，有利于實現規模化的大生產。

本發明所述技術問題是由以下技術方案實現的。

一種4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法，其合成路線如下式(A)所示：

。

上述合成方法，所述化合物I與AOR以摩爾比為1：1~1.5進行取代反應得到化合物II，其中A為堿金屬，如鋰、鈉、鉀、銫；R為C₁~C₅的正構或帶支鏈的烷基，優選甲基或乙基。

上述合成方法，所述化合物I與ROH以摩爾比為1：1~7、在堿存在的條件下進行取代反應得到化合物II，其中，堿的摩爾量為化合物I摩爾量的1~1.5倍，所述堿選自可溶性堿金屬或堿土金屬氫氧化物，?R為C₁~C₅的正構或帶支鏈的烷基，優選甲基或乙基。

上述合成方法，所述堿金屬或堿土金屬氫氧化物為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫、氫氧化鈣、氫氧化鋇或氫氧化鍶。

上述合成方法，所述取代反應所使用的溶劑為醇類、醚類、烷烴類、芳香烴類或非質子極性溶劑，所述醇類、醚類、烷烴類、芳香烴類、非質子極性溶劑為甲醇、乙醇、石油醚、環己烷、甲苯、苯或二甲基甲酰胺。

上述合成方法，所述化合物II在脫烷基試劑存在下發生脫烷基化反應，得到化合物III，其中脫烷基試劑摩爾量為化合物II的0.5~10倍，所述脫烷基試劑選自濃氫溴酸、濃氫碘酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、甲基磺酸、吡啶鹽酸鹽、三氯化鋁、三溴化鋁、三氯化硼、三溴化硼、氯化鋰、碘化鋰或乙硫醇鈉等。

上述合成方法，所述化合物III在堿以及三氟甲基化試劑存在下發生三氟甲基化反應，得到化合物Ⅳ，其中所述堿可選用堿金屬的碳酸鹽、可溶性的氫氧化物以及堿金屬或堿土金屬的烷氧基堿；其中所述三氟甲基化試劑用量為化合物III的摩爾量的1~5倍，所述三氟甲基化試劑選自三氟溴甲烷、三氟碘甲烷或三氟甲醇磺酸酯，優選為三氟溴甲烷。