[發明專利]一種甲氧蟲酰肼關鍵中間體取代甲基苯甲酰氯的合成方法

無效

• 申請號: 201210007150.6
• 申請日: 2012-01-11
• 公開（公告）號: CN102584573A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 童國通
• 申請（專利權）人: 杭州職業技術學院
• 主分類號: C07C65/21
• 分類號: C07C65/21;C07C63/10;C07C51/60
• 代理公司: 杭州九洲專利事務所有限公司 33101
• 代理人: 翁霽明

技術領域

本發明涉及一種甲氧蟲酰肼關鍵中間體取代甲基苯甲酰氯的合成方法，屬于化合物的制備方法。

背景技術

甲氧蟲酰肼是一種高效、低毒，屬于二芳酰肼類的昆蟲生長調節劑，主要用于蔬菜和農田作物防治鱗翅目害蟲，由陶氏化學公司開發成功。3，5-二甲基苯甲酰氯和3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯作為其重要的中間體，如何采用清潔高效的合成方法受到人們的極大關注。

目前有關3，5-二甲基苯甲酰氯和3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的制備方法，主要用氯化亞砜、五氯化磷、三氯氧磷、光氣、雙光氣等酰氯化試劑，進行酰氯化反應制得，用氯化亞砜反應過程釋放出大量二氧化硫尾氣，如《黑龍江醫藥科學》第21卷第3期報道了3，4，5-三甲氧基苯甲酰氯的合成與應用、《化學工程師》2007年11期報道了2，4，6-三甲基苯甲酰氯的制備等，就是以三氯化鋁為催化劑，氯化亞砜作酰氯化試劑進行反應；用三氯氧磷則在產品含有大量的副產物磷酸，而且三氯氧磷作為氯代試劑對設備的腐蝕嚴重，大量含磷的廢水很難處理，污染問題嚴重；用光氣、雙光氣存在嚴重安全隱患，要求設備密閉好，并配備相應光氣尾氣處理系統，投入大，上述幾種方法由于存在著不同的缺陷，都不適合3，5-二甲基苯甲酰氯和3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的工業化生產。

發明內容

本發明的目的是為了解決上述技術的不足而提供一種反應條件溫和，操作過程安全可靠，產品收率高，三廢少的甲氧蟲酰肼關鍵中間體取代甲基苯甲酰氯的合成方法。

為了達到上述目的，本發明所設計的一種甲氧蟲酰肼關鍵中間體取代甲基苯甲酰氯的合成方法是：選用3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸與雙(三氯甲基)碳酸酯在有機胺催化劑的作用下，在有機溶劑中經過如下化學反應得到所述對應的取代甲基苯甲酰氯；

化學反應方程式如下：

操作過程是：先將有機胺催化劑溶解在有機溶劑中，再加入3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸進行溶解，然后緩慢滴加溶解有雙(三氯甲基)碳酸酯的有機溶劑溶液，控制滴加速度使反應液溫度在20℃以內，滴加完畢后將反應液加熱升溫至50℃～150℃之間，保溫反應2～5小時，反應完畢，減壓蒸去溶劑并蒸餾收集所述對應的取代甲基苯甲酰氯。

所述的3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑的投料摩爾量比為1∶0.35～0.6∶0.05～0.2，有機溶劑用量為3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸質量的5～10倍。

所述的有機胺催化劑為吡啶、三乙胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮中的一種或一種以上任意比例的混合物；本發明優選三乙胺或N，N-二甲基甲酰胺。

所述的有機溶劑為氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氫呋喃、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯中的一種；本發明優選四氫呋喃或甲苯。

本發明是以雙(三氯甲基)碳酸酯代替傳統的氯化亞砜、五氯化磷、三氯氧磷、光氣、雙光氣等酰氯化試劑，通過使用新穎的酰氯化試劑，從工藝源頭上消除了安全隱患；同時大大降低了污染物的排放，是一種反應條件溫和，操作過程安全可靠，產品收率高的清潔工藝，具有良好的工業化實施價值。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明專利作進一步的描述。本發明所述的一種甲氧蟲酰肼關鍵中間體取代甲基苯甲酰氯的合成方法是：選用3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸與雙(三氯甲基)碳酸酯在有機胺催化劑的作用下，在有機溶劑中經過如下化學反應得到所述對應的取代甲基苯甲酰氯；

化學反應方程式如下：

操作過程是：先將有機胺催化劑溶解在有機溶劑中，再加入3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸進行溶解，然后緩慢滴加溶解有雙(三氯甲基)碳酸酯的有機溶劑溶液，控制滴加速度使反應液溫度在20℃以內，滴加完畢后將反應液加熱升溫至50℃～150℃之間，保溫反應2～5小時，反應完畢，減壓蒸去溶劑并蒸餾收集所述對應的取代甲基苯甲酰氯。

所述的3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑的投料摩爾量比為1∶0.35～0.6∶0.05～0.2，有機溶劑用量為3，5-二甲基苯甲酸或3-甲氧基-2-甲基苯甲酸質量的5～10倍。