[發(fā)明專利]一種苯部分加氫制環(huán)己烯催化劑及生產(chǎn)環(huán)己烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210004902.3
• 申請日: 2012-01-10
• 公開（公告）號: CN103191732A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發(fā)明（設計）人: 尹華清;蔣遙明;羅光輝
• 申請（專利權）人: 武漢優(yōu)立克新材料科技有限公司
• 主分類號: B01J23/60
• 分類號: B01J23/60;C07C13/20;C07C5/11
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種苯部分加氫制環(huán)己烯催化劑，由金屬釕、鈀、鋅形成的非晶合金，鈀的質量是釘?shù)?.1％～10％，鋅的質量是釕1％～40％，催化劑粒徑為5～50納米。

2.根據(jù)權利要求1的催化劑，其特征在于所述的銠的質量是釕的1％～5％。

3.根據(jù)權利要求1的催化劑，其特征在于所述的鋅的質量是釕的10％～20％。

4.根據(jù)權利要求1的催化劑，其特征在于所述的催化劑粒徑為10～20納米。

5.權利要求1至4的催化劑制備方法，選擇金屬釕、鈀、鋅，按照上述權利要求的質量比例，使用球磨機球磨釕、鈀、鋅金屬，球磨時間1～100h，熱處理溫度400～500℃，保溫時間1～5h，冷卻得到納米非晶釕銠鋅合金催化劑。

6.根據(jù)權利要求5的制備方法，其特征在于所述的球磨時間5～100h，更加優(yōu)選20～30h。

7.根據(jù)權利要求5的制備方法，其特征在于所述的熱處理溫度420～450℃。

8.使用權利要求1至7催化劑生產(chǎn)環(huán)己烯的方法，包括漿液配制、鈍化和苯加氫反應三個步驟，各個步驟的工藝條件是：

漿液配制：漿液由去離子水、催化劑、二氧化鋯、七水硫酸鋅和有機胺組成，各組份質量百分比為，催化劑為水的1％～10％，催化劑與二氧化鋯的比為1∶0.5～3，七水硫酸鋅為水的10～20％，有機醇與七水硫酸鋅的比為1∶1～10，在這樣的反應漿液中，由于苯和環(huán)己烯在水中的溶解度不同，有機醇可以促進環(huán)己烯的脫附；

鈍化：在高壓反應釜中進行，氫壓1～3MPa，體系溫度100～200℃，攪拌速率為400～500r/min，在沒有反應物苯參與的情況下運轉10～20h，鈍化的目的有兩個，一是在催化劑表面上吸附一層氫，減少隨后進行的反應過程中苯的吸附，降低催化劑的活性，提高環(huán)己烯的選擇性，二是改變催化劑的表面性質，增加催化劑表面的親水性，改善催化劑的沉降分離性能；

苯加氫反應：鈍化結束后導入苯開始加氫反應，苯和漿液的量以質量流量計控制，苯與漿液的質量流量比為1∶1～10，溫度控制在100～200℃，氫氣壓力控制在4.0～6.0MPa，攪拌速率400～500r/min，反應時間為10-50min，通過溢流反應混合物離開反應釜，導入沉降分離裝置，油水分離后，含催化劑水相通過固液循環(huán)泵返回反應裝置，構成反應的連續(xù)化。

9.根據(jù)權利要求8的方法，其特征在于所述的漿液配制中，各組份質量百分比為：催化劑為水的2～5％，催化劑與二氧化鋯的比為1∶1.5，七水硫酸鋅為水的12～15％，有機醇與七水硫酸鋅的比為1∶5。

10.根據(jù)權利要求8和9的方法，其特征在于所述的有機胺是甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇中的一種或幾種。

11.根據(jù)權利要求8至10的方法，其特征在于所述的苯與漿液的質量流量比為1∶4。