[發(fā)明專利]低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210004071.X
• 申請日: 2012-01-06
• 公開（公告）號: CN102532529A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余木火;孔海娟;滕翠青;馬禹;張蕊;焦玉聰;周建軍;田銀彩;王征輝;尤偉;劉振全
• 申請（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號: C08G69/32
• 分類號: C08G69/32;C08G69/28
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

1.一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，包括

(1)在反應(yīng)器中加入N-甲基吡咯烷酮-助溶劑，通氮氣，室溫下攪拌，然后加入對苯二胺，溶解后使溶液冷卻至-15～30℃，其中對苯二胺的濃度為0.3～0.5mol/L；

(2)在步驟(1)得到的溶液中加入低沸點小分子非極性溶劑，攪拌至分散均勻，然后加入對苯二甲酰氯總量的1/5-3/5，再加入酸吸收劑，在-15～10℃反應(yīng)20-40min，其中吸收劑的濃度為對苯二胺單體摩爾濃度的0～2.5倍；

(3)將步驟(2)得到的溶液的溫度控制在-15～30℃，然后加入剩余的對苯二甲酰氯，攪拌，反應(yīng)出現(xiàn)凝膠、爬桿現(xiàn)象，當(dāng)被攪碎后停止反應(yīng)，最后洗滌，除去溶劑，干燥，即得對苯二甲酰對苯二胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：步驟(1)中所述的N-甲基吡咯烷酮-助溶劑的合成方法為：通入氮氣，向容器中加入N-甲基吡咯烷酮NMP，然后再加入助溶劑，在40-80℃下攪拌溶解，冷卻至室溫，即可。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：所述的N-甲基吡咯烷酮與助溶劑的質(zhì)量比為5∶1～50∶1，所述的助溶劑為CaCl₂或LiCl。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：所述的N-甲基吡咯烷酮經(jīng)過分子篩干燥處理，具體操作為將分子篩于400-600℃烘4～8小時，然后在120℃投入到N-甲基吡咯烷酮中；所述的CaCl₂為粉末，先在200～500℃烘0.5-6小時，然后在CaCl₂粉末溫度為100～200℃時使用。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：步驟(1)中所加入的對苯二胺與對苯二甲酰氯總加入量的摩爾比為1∶1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：步驟(2)中所述的低沸點小分子非極性溶劑為戊烷或正己烷，其與N-甲基吡咯烷酮的體積比為1∶5～3∶1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：步驟(2)中所述的低沸點小分子非極性溶劑過分子篩干燥處理，具體操作為將分子篩于400-600℃烘4～8小時，然后在120℃投入到低沸點小分子非極性溶劑中。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：步驟(2)中所述的吸收劑為吡啶。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溫溶液異相縮聚制備對苯二甲酰對苯二胺樹脂的方法，其特征在于：步驟(2)所得到的溶液中水分的含量為0～500ppm。