[發明專利]一種非對稱二噻吩并噻咯衍生物合成的新方法

有效

• 申請號: 201210003661.0
• 申請日: 2012-01-06
• 公開（公告）號: CN102584880A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 王華;趙金燦;史建武;李春麗
• 申請（專利權）人: 河南大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種具有非對稱結構特點的二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯衍生物合成的新方法，其特征在于：該方法以4,4’-二溴-2,2,5,5’-四(三甲基硅基)-3,3’-聯噻吩為原料在無水乙醚中與金屬烷基化合物發生反應，其后在-50?^oC條件下用水淬滅高產率獲得7,7-二甲基-2,4,6-三(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯；而在45?^oC條件下用水淬滅高產率獲得7,7-二甲基-4,6-二(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯。

2.根據權利要求?1?所述的制備方法，其特征在于：該方法具體包括以下步驟：將4,4’-二溴-2,2,5,5’-四(三甲基硅基)-3,3’-聯噻吩進行真空干燥，加入惰性有機溶劑，冷卻至?-70?℃?~?-80?℃，向其中加入金屬烷基化合物，保持?-70?℃?~?-80?℃?下反應1?小時，再緩慢升溫至-50?^oC保持1小時，其后用水淬滅反應獲得7,7-二甲基-2,4,6-三(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯；若升溫至45?^oC并保持14小時，用水淬滅反應獲得7,7-二甲基-4,6-二(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯，將反應體系經乙醚萃取，有機相用水洗滌，干燥劑干燥，最后將反應產物純化得到相應目標產物。

3.根據權利要求?2?所述的制備方法，其特征在于：兩種目標產物的不同源于用水淬滅時反應體系所處的溫度不同，-50?^oC條件下用水淬滅反應獲得7,7-二甲基-2,4,6-三(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯；而45?^oC條件下用水淬滅反應獲得7,7-二甲基-4,6-二(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯。

4.根據權利要求?2?所述的制備方法，其特征在于：所述的提純方法為：將反應后的濁液用有機溶劑萃取，所得有機相經洗滌、干燥、富集得到二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯衍生物。

5.根據權利要求?3?~?4?所述的制備方法，其特征在于：所述的富集方法為硅膠柱層析分離。

6.根據權利要求2?~?4?中的任一條所述的制備方法，其特征在于：所述的惰性有機溶劑為：乙醚、四氫呋喃、二氧六環。

7.根據權利要求?6?所述的制備方法，其特征在于：所述的惰性有機溶劑為乙醚。

8.根據權利要求1?~?2?中的任一條所述的制備方法，其特征在于：所述的金屬烷基化合物為特丁基鋰或正丁基鋰。

9.根據權利要求?2?~?4?所述的制備方法，其特征在于：其中萃取所用的有機溶劑為乙醚。

10.根據權利要求?3?或?4?所述的制備方法，其特征在于：所述的洗滌步驟對有機相的洗滌劑為水與飽和食鹽水溶液，干燥劑為無水硫酸鎂。