[發明專利]偶聯的聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201180062927.2
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN103282409A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 燕遠勇
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/06;C08K5/54;C08K3/36;C08L83/04
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種用于偶聯聚合物的方法，所述方法包括：

a)使用官能引發劑來陰離子地引發包括至少一類多烯的單體系統的聚合，從而提供多個活性聚合物鏈，

b)使所述活性聚合物鏈中的至少一些與一種或多種環狀聚硅氧烷反應，從而提供末端官能化的活性聚合物鏈，和

c)使多價化合物偶聯所述末端官能化的活性聚合物鏈中的2個或更多個，從而提供偶聯的聚合物，

所述方法的特征在于下述之一：

(1)所述多價化合物不含有鹵素原子和烷氧基，或者

(2)所述官能引發劑由通式(I)至(IV)之一定義：

(I)??

(II)??

(III)??R⁷AQ─M，或

(IV)??

其中

R是被取代的或未被取代的C₁-C₆三烷基甲硅烷基、C₁-C₂₀烷基、C₄-C₂₀環烷基、C₆-C₂₀芳基或噻吩基、呋喃基或吡啶基；

R¹是C₂-C₈亞烷基；

X是S、O或NR；

每個R²獨立地是H或C₁-C₆烷基；

m是0-4的整數且包括端值，n是1-4的整數且包括端值，前提條件是，m+n≥2；

Z是NR³、PR⁴、SiR⁴R⁵、SnR⁴R⁵或CR⁴R⁶，其中

R³是被取代的或未被取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或環烷基，其不含有活性氫原子，但是其任選地可以包含至少一個N、P、O、S、Si或Sn原子，

R⁴是包括至少一個N、P、O、S、Si或Sn原子的R³基團，

R⁵是C₁-C₆烷基，且

R⁶是R²，或者與R⁴和它所鍵合的C原子一起形成被取代的或未被取代的環烷基；

M是堿金屬原子；

R⁷是被取代的或未被取代的具有至少一個OR⁸取代基的芳基，其中每個R⁸是也不與M反應的可水解的保護基；

A是單鍵或被取代的或未被取代的亞烷基或亞芳基；

Q是通過C、N或Sn原子與M鍵合的基團；

R⁹是烴基；且

R¹⁰是R⁷或在對位被含有至少一個O、S、N、P或Si原子的線性或環狀基團取代的苯基。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述末端官能化的活性聚合物鏈中的每一個在偶聯之前由下述通式定義：

其中

G_i是官能引發劑的殘基；

π是包括多烯鏈節的聚合物鏈；

每個R′獨立地是C₁-C₆有機取代基；且

r是2-19的整數且包括端值。

3.根據權利要求2所述的方法，其中r是2-7的整數且包括端值。

4.根據權利要求2所述的方法，其中r是2或3。

5.根據權利要求4所述的方法，其中重復硅氧烷單元的集合分子量不超過400g/mol。

6.根據權利要求4所述的方法，其中重復硅氧烷單元的集合分子量不超過360g/mol。

7.根據權利要求4所述的方法，其中重復硅氧烷單元的集合分子量不超過340g/mol。

8.根據權利要求4所述的方法，其中重復硅氧烷單元的集合分子量不超過320g/mol。