[發明專利]制備具有伯羥基端基的聚醚碳酸酯多元醇的方法和由其制備的聚氨酯聚合物

有效

• 申請號: 201180060779.0
• 申請日: 2011-12-12
• 公開（公告）號: CN103429637A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: J.霍夫曼;C.格特勒;H.內夫茨格;N.哈恩;K.洛倫茨;T.E.米勒
• 申請（專利權）人: 拜耳知識產權有限責任公司
• 主分類號: C08G64/32
• 分類號: C08G64/32;C08G64/34;C08L69/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 石克虎;林森

1.用于制備具有伯羥基端基的聚醚碳酸酯多元醇的方法，其包括以下步驟：

???????????????????????????????????????????????????具有活性氫原子的起始劑化合物與二氧化碳和與通式（II）的環氧化物反應：

?????????????????????????????(II)

其中R1表示氫、烷基殘基或芳基殘基，且條件是，基于所使用的環氧化物（II）總量計，≥?0?重量％到≤?30?重量％是環氧乙烷，

其中該反應在雙金屬氰化物催化劑的存在下進行；

?????在步驟1中得到的產物與環狀羧酸酐反應；和

????在每分子包含至少一個氮原子的催化劑的存在下，在步驟2中得到的產物與環氧乙烷反應，其中具有相同取代基的非環叔胺不計在所述催化劑內。

2.根據權利要求1所述的方法，其中步驟2中所使用的起始劑化合物是聚(氧化烯)-多元醇或聚(氧化烯)碳酸酯-多元醇，其具有≥?2.0到≤?5.0的羥基基團數/分子和≥?450?g/mol到≤?2,000?g/mol的數均分子量。

3.根據權利要求1所述的方法，其中在通式（II）的環氧化物中，R1是氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、環己基和/或苯基。

4.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟2中使用的環狀羧酸酐選自鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐和/或馬來酸酐。

5.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟3中使用的催化劑選自下述組：

(A)?通式(IX)的胺：

????????????????????????????(IX)

其中：

R2和R3彼此獨立地是氫、烷基或芳基；或

R2和R3與載有它們的N原子共同形成脂族不飽和的或芳族雜環；

n是1到10的整數；

R4是氫、烷基或芳基；或

R4表示?(CH₂)_x?N(R41)(R42)，其中：

?????R41和R42彼此獨立地是氫、烷基或芳基；或

?????R41和R42與載有它們的N原子共同形成脂族不飽和的或芳族雜環；

?????x是1到10的整數；

(B)?通式(X)的胺：

???????????????????????????????(X)

其中：

R5是氫、烷基或芳基；

R6和R7彼此獨立地是氫、烷基或芳基；

m和o彼此獨立地是1到10的整數；和/或：

(C)?二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、二烷基苯基胺、二甲基哌嗪、2,2'-二嗎啉基二乙醚和/或吡啶。

6.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟2中，環狀酐與步驟1中得到的產物中的羥基基團的摩爾比是≥?0.75:1到≤?1.3:1。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，基于步驟2和3中的反應批料的總質量計，在步驟3中所述每分子包含至少一個氮原子的催化劑以≥?500?ppm到≤?1,500?ppm的含量存在。

8.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟3中，環氧乙烷與步驟1中得到的產物中的羥基基團的摩爾比為≥?0.90:1到≤?5.0:1。

9.具有伯羥基端基的聚醚碳酸酯多元醇，其可通過根據權利要求1的方法得到，其包含聚醚碳酸酯嵌段、末端羥乙基基團和鍵接所述聚醚碳酸酯嵌段和所述末端羥乙基基團的二酯單元，且其中基于所述聚醚碳酸酯多元醇的所有端基計，末端雙鍵的摩爾含量為≥?0毫當量/kg到≤?10毫當量/kg。

10.根據權利要求9所述的聚醚碳酸酯多元醇，其中伯羥基基團的摩爾含量為≥?50?mol%到≤?100?mol%。

11.根據權利要求9所述的聚醚碳酸酯多元醇，其具有≥?10?mg?KOH/g到≤?100?mg?KOH/g的OH值。

12.根據權利要求9所述的聚醚碳酸酯多元醇，其具有≥?0.01?mg?KOH/g到≤?5?mg?KOH/g的酸值。