[發明專利]聚合物輔助合成負載型金屬催化劑

有效

• 申請號: 201180056917.8
• 申請日: 2011-09-28
• 公開（公告）號: CN103260756A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: T·穆勒-斯塔奇;A·斯阿尼;T·紐鮑爾;X·魏
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司;巴斯夫公司
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

1.一種制備催化劑的方法，其包括如下步驟：

(i)提供一種或多種載體材料；

(ii)在載體材料上提供一種或多種聚合物；和

(iii)在一種或多種負載聚合物上提供一種或多種金屬；

其中在步驟(ii)中一種或多種聚合物不包含交聯聚合物和/或已與交聯劑反應的聚合物。

2.根據權利要求1的方法，其中一種或多種載體材料包含一種或多種顆粒狀載體材料，優選具有的平均粒度d₉₀為0.5-100，更優選1-50，更優選5-30，更優選10-20，更優選12-18，甚至更優選14-16的一種或多種顆粒狀載體材料。

3.根據權利要求1或2的方法，其中在步驟(i)中提供的一種或多種載體材料包含一種或多種金屬氧化物，優選選自氧化鋁、二氧化硅、氧化鈰、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂及其兩種或更多種的混合物和/或固溶體，更優選選自氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鈦-氧化鋁、氧化鋯、氧化鋯-氧化鋁、氧化鈰、氧化鈰-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋯-氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋯及其兩種或更多種的混合物和/或固溶體，更優選選自氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋁、氧化鋯-氧化鋁、氧化鈰-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋁、氧化鑭-氧化鋯-氧化鋁及其兩種或更多種的混合物和/或固溶體的一種或多種金屬氧化物，其中甚至更優選一種或多種載體材料包含氧化鋁，優選γ-氧化鋁。

4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中在步驟(ii)中在載體材料上提供的一種或多種聚合物選自具有能夠配位、絡合和/或鍵合在步驟(iii)中提供的一種或多種金屬中的一種或多種的一個或多個官能團的均聚物和/或共聚物，其中一個或多個官能團優選選自氨基、酰胺基、羧基、醛基、羥基及其兩種或更多種的組合，更優選選自氨基、酰胺基、羥基及其兩種或更多種的組合，其中更優選均聚物和/或共聚物具有氨基和/或酰胺基，甚至更優選具有酰胺基。

5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中一種或多種聚合物中的一種或多種可溶解于選自極性溶劑及其混合物，優選選自乙醇、甲醇和水及其兩種或更多種的混合物的一種或多種溶劑中，其中甚至更優選一種或多種聚合物中的一種或多種溶解于水中，優選溶解于蒸餾水中。

6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中在步驟(ii)中在載體材料上提供的一種或多種聚合物包含選自聚乙烯醇類、聚乙烯吡咯烷酮類、聚乙烯亞胺類、聚丙烯酸類及其兩種或更多種的混合物的均聚物和/或共聚物，更優選選自聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙烯亞胺)、聚(丙烯酸)及其兩種或更多種的混合物，甚至更優選選自聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙烯亞胺)、聚(丙烯酸)及其兩種或更多種的混合物的一種或多種聚合物。

7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中一種或多種聚合物包含平均分子量M_w為100-500,000g/mol，優選500-100,000g/mol，更優選1,000-50,000g/mol，更優選1,500-30,000g/mol，甚至更優選1,800-25,000g/mol的一種或多種聚合物。

8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其中如步驟(ii)中獲得的一種或多種載體材料的一種或多種聚合物總負載量基于100重量%一種或多種載體材料總量為0.1-50重量%，優選0.5-30重量%，更優選0.5-30重量%，更優選1-20重量%，更優選5-15重量%，更優選8-12重量%，甚至更優選9-11重量%。

9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其中在步驟(ii)中通過浸漬而在載體材料上提供一種或多種聚合物。

10.根據權利要求1-9中任一項的方法，其中在步驟(iii)中一種或多種金屬選自過渡金屬，優選選自V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、Pt、Au及其兩種或更多種的組合，更優選選自Fe、Co、Ni、Cu、Rh、Pd、Ag、Pt、Au及其兩種或更多種的組合，更優選選自Rh、Pd、Pt、Au、Ag及其兩種或更多種的組合，更優選選自Rh、Pd、Pt及其兩種或更多種的組合，并且其中甚至更優選在步驟(iii)中一種或多種金屬包含Pt和/或Pd，優選Pt和Pd。