[發(fā)明專利]氣相反應(yīng)器中的聚乙烯聚合

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201180056661.0
• 申請日: 2011-11-24
• 公開（公告）號: CN103221439B
• 公開（公告）日: 2017-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: F.方蒂內(nèi)爾;S.米漢;G.邁爾;U.許勒;M.赫雷拉薩利納斯;G.佩萊加蒂;G.曼內(nèi)巴赫
• 申請（專利權(quán)）人: 巴塞爾聚烯烴股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F2/34;C08F4/70;C08F4/6592
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 趙蘇林,萬雪松

1.密度為0.870-0.920?g/cm³的聚乙烯共聚物組合物的聚合方法，該共聚物組合物包含至少一種C4-C12-α-烯烴共聚單體，優(yōu)選至少一種直鏈C4-C7-1-烯烴，最優(yōu)選包含1-丁烯和/或1-己烯，根據(jù)DSC分析測定該共聚物組合物在共聚單體分布上至少為雙峰，且所述方法包括以下步驟：在氣相反應(yīng)器中，優(yōu)選在流化床氣相反應(yīng)器中，在單一的聚合步驟中使所述聚乙烯組合物聚合。

2.權(quán)利要求1的方法，其中在聚合過程中反應(yīng)器內(nèi)的氣體流速為6?m/s-10?m/s，乙烯濃度<?45%?(v/v)，總共聚單體濃度<?10%?(v/v)，催化劑周轉(zhuǎn)量>?3000?g/g固體催化劑，且其中最終的聚乙烯組合物具有<?0.905?g/cm³的密度和0.5-3的MI（190℃/2.16?kg）。

3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在聚合過程中惰性氣體分?jǐn)?shù)>50?Vol.-%?(v/v)，乙烯濃度<?45%?(v/v)，且其中反應(yīng)器聚合溫度<?85℃，優(yōu)選其中溫度設(shè)定為所要得到的聚合物顆粒的<?75℃的燒結(jié)溫度。

4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚乙烯組合物在由至少一種金屬茂A)和至少一種另外的非金屬茂的、有機(jī)金屬的、單核或雙核過渡金屬絡(luò)合物催化劑B)構(gòu)成的混合催化劑體系存在下，且優(yōu)選在沒有任何Ziegler催化劑存在的情況下制備。

5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中根據(jù)DSC分析測定所述聚乙烯組合物在共聚單體分布上為雙峰和/或其中根據(jù)分析性TREF測定，所述組合物具有<65%的CDBI。

6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚乙烯組合物的HDPE重量分?jǐn)?shù)為5-40%?(w/w)，優(yōu)選7-30%?(w/w)，更優(yōu)選10-22%?(w/w)，其中該HDPE重量分?jǐn)?shù)對應(yīng)于在DSC曲線中在高于DSC曲線的局部極小值的溫度的溫度下發(fā)現(xiàn)的聚合物，該局部極小值在DSC曲線的105-112℃之間，優(yōu)選高于110℃的位置。

7.權(quán)利要求4的方法，其中所述第二催化劑B)是基于鐵催化劑絡(luò)合物的聚合催化劑，該鐵催化劑絡(luò)合物具有包含至少兩個(gè)芳基的三齒配位體，優(yōu)選其中各芳基在鄰位位置具有鹵素和烷基取代基，優(yōu)選仲或叔烷基取代基，且其中所述鹵素取代基選自氟和氯，且其中任選地，所述烷基取代基可以進(jìn)一步取代有鹵素、烯基、芳基、芳烷基或甲硅烷基，優(yōu)選其中所述混合催化劑包含：作為第一催化劑A)的二(1-正丁基-3-甲基-環(huán)戊二烯基)二鹵化鋯；和作為第二催化劑B)的2,6-二[1-(2-氯-4,6-三甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶二鹵化鐵(II)，其中鹵化物選自氟化物和氯化物。

8.權(quán)利要求4的方法，其中所述混合催化劑負(fù)載在共同的固體載體材料上，該載體是無機(jī)高熔點(diǎn)氧化物。

9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述氣相反應(yīng)器是流化床氣相反應(yīng)器，且進(jìn)一步地，其中在聚合過程中控制粒度使得具有1000-2000?μm的P50值，且優(yōu)選粒度分布的篩分分析范圍（90%/10%）為0.9-1.3。

10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合在沒有碳黑或不同于負(fù)載型催化劑顆粒的任何無機(jī)固體顆粒物存在的情況下進(jìn)行。