[發明專利]制備環狀叔胺的方法

有效

• 申請號: 201180053064.2
• 申請日: 2011-10-10
• 公開（公告）號: CN103189365A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: C·W·維格博斯;J-P·梅爾德;B·施泰因;H·邁斯奈爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07D295/023
• 分類號: C07D295/023
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

發明描述

本專利申請包含2010年10月14日提交的美國臨時申請61/392960作為參考。

本發明涉及一種制備式I的環狀叔胺的方法：

其中A為C₄亞烷基、C₅亞烷基或-(CH₂)₂-B-(CH₂)₂-基團，其中B為氧(O)或N-R¹基團且R¹為C₁-C₅烷基、芳基或C₅-C₇環烷基，和

基團R²為線性或支化C₂-C₁₆烷基、C₅-C₇環烷基或C₇-C₂₀芳烷基。

叔胺在化學工業中對于生產操作助劑、催化劑和更高附加值產品的中間體具有很大重要性。

EP257443A1(BASF?AG)公開了通過使氨或伯胺與具有2-24個碳原子的脂族一元伯醇優選在氫氣存在下以及在氫化/脫氫催化劑存在下反應而制備三烷基胺(例如二甲基乙基胺)。該反應在50-300巴的總壓力以及醇相對于氨或伯胺摩爾過量為1-15mol下在液相中連續進行。此外，烷基化在堿金屬和/或堿土金屬氧化物和/或氫氧化物存在下進行。氫化/脫氫催化劑基本包含銅。

在實施例1和3中，使氨與乙醇或正丁醇在氫氧化鈉存在下反應而形成三乙胺或三正丁胺。該反應在230-250°C、200巴的總壓和>150巴或120巴的氫氣分壓下進行。除了作為目標產物的叔胺外，僅形成少量仲胺。

在實施例2中，使用伯胺正戊胺代替氨并使其與正戊醇在氫氧化鈉存在下連續反應而形成三正戊胺。正戊胺與正戊醇的摩爾比為1:4。反應溫度為230-235°C，總壓為60巴，其中10巴歸因于氫氣分壓。該反應產物混合物中三正戊胺與二正戊胺的摩爾比為1:0.1。過量正戊醇沒有再循環到合成階段中。

根據權利要求4，C₁-C₂₄醇以純凈形式或者以其混合物形式使用。

在EP227904A1(BASF?AG)中，使二甲胺與乙醇或正丁醇以類似方式在液相中反應而形成二甲基乙基胺或二甲基正丁基胺。該反應在堿金屬氫氧化物和基本僅包含銅作為活性金屬或者為純銅催化劑的催化劑存在下進行。可以使用具有2-4個碳原子的一元脂族醇。

根據EP257443A1和EP227904A1處理的缺點是加入反應混合物中的堿金屬和/或堿土金屬氧化物和/或堿金屬或堿土金屬氫氧化物在烷基化反應之后必須再次從反應產物混合物中分離出來。

US4,910,304A(BASF?AG)公開了通過使戊二醇或二甘醇(DEG)與甲胺和濃度為45%的KOH水溶液在Cu/Al全活性催化劑(vollkontakt)上在245°C和250巴下反應而制備N-甲基哌啶和N-甲基嗎啉。

EP137478A(BASF?AG)涉及通過借助甲胺在氣相中在5-25巴下在含銅催化劑上催化胺化戊二醇而制備N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉的方法，該催化劑已經通過熱處理含銅和鋁的堿性碳酸鹽而生產。

EP235651A1(BASF?AG)教導了一種在含金屬的催化劑上由二乙醇胺和甲胺制備N-甲基哌嗪的方法。該反應在液相中進行(下向流模式)(第3頁，最后一段)。根據實施例，使用Cu/Al₂O₃催化劑。

EP816350A1(BASF?AG)描述了通過使伯胺與二醇在液相或氣相中在銅催化劑上反應而制備N-甲基哌啶和N-甲基嗎啉的方法，其中該催化劑已經通過用堿性碳酸銅浸漬SiO₂球而得到。

US4,739,051A(BASF?AG)教導了通過使DEG或戊二醇與氨在氫化條件下在氣相中在大氣壓力和200°C下在Cu/Ni/Al全活性催化劑(vollkatalysator)上反應而制備嗎啉和哌啶。

EP514692A2(BASF?AG)公開了在包含銅和鎳和氧化鋯和/或氧化鋁的催化劑存在下由醇制備胺的方法。