[發明專利]制備環狀叔胺的方法

有效

• 申請號: 201180053064.2
• 申請日: 2011-10-10
• 公開（公告）號: CN103189365A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: C·W·維格博斯;J-P·梅爾德;B·施泰因;H·邁斯奈爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07D295/023
• 分類號: C07D295/023
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

1.一種制備式I的環狀叔胺的方法：

其中

A為C₄亞烷基、C₅亞烷基或-(CH₂)₂-B-(CH₂)₂-基團，其中B為氧(O)或N-R¹基團且R¹為C₁-C₅烷基、芳基或C₅-C₇環烷基，和

基團R²為線性或支化C₂-C₁₆烷基、C₅-C₇環烷基或C₇-C₂₀芳烷基，

其中

(i)使選自1,4-氨基丁醇、1,5-氨基戊醇、氨基二甘醇(ADG)和式IIa的氨基乙基乙醇胺的氨基醇II與伯或仲醇R²OH(III)在反應器中在150-270°C的溫度下在液相中在含銅非均相催化劑存在下反應：

其中R¹如上所定義或為氫(H)，此時所述胺I中的R¹=R²。

2.根據權利要求1的方法，其中(ii)在第一蒸餾單元中將未反應的醇III或未反應的醇(III)和水的均相共沸物或非均相共沸物通過蒸餾與該反應(反應步驟(i))的反應輸出物分離并且將醇III再循環到反應步驟(i)中，在存在均相共沸物的情況下在共沸物分離之后再循環到反應步驟(i)中。

3.根據權利要求2的方法，其中(iii)通過用堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物水溶液萃取或者通過使用烴在第二蒸餾單元中共沸蒸餾而從來自第一蒸餾單元的底部產物中除去反應水，以及(iv)將所得輸出物分餾以分離出叔胺I。

4.根據前述權利要求中任一項的方法，其中氨基醇(II，IIa)與醇III的反應(步驟(i))連續進行。

5.根據前一權利要求的方法，其中將氨基醇和來自步驟(ii)的再循環醇以兩股分開的料流或者一起供入反應步驟(i)的反應器中。

6.根據前一權利要求的方法，其中將來自步驟(ii)的再循環醇和氨基醇在引入反應步驟(i)的反應器中之前單獨或作為混合物預熱至20-240°C的溫度。

7.根據前述權利要求中任一項的方法，其用于通過1,4-氨基丁醇的反應而制備N-烷基吡咯烷(烷基=R²)。

8.根據權利要求1-6中任一項的方法，其用于通過1,5-氨基戊醇的反應而制備N-烷基哌啶(烷基=R²)。

9.根據權利要求1-6中任一項的方法，其用于通過氨基二甘醇(ADG)的反應而制備N-烷基嗎啉(烷基=R²)。

10.根據權利要求1-6中任一項的方法，其用于通過其中R¹為氫(H)的式IIa的氨基乙基乙醇胺的反應而制備式V的N,N’-二烷基哌嗪：

11.根據權利要求1-6中任一項的方法，其用于通過其中R¹不為氫(H)的式IIa的氨基乙基乙醇胺的反應而制備式VI的N,N’-二烷基哌嗪：

12.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述反應在包含氧化銅和氧化鋁的催化劑存在下進行。

13.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述催化劑的催化活性組合物在用氫氣還原之前包含25-80重量%氧化鋁(Al₂O₃)、以CuO計算為20-75重量%的銅的含氧化合物、以Na₂O計算為0-2重量%的鈉的含氧化合物和以NiO計算為小于5重量%的鎳的含氧化合物。

14.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述催化劑的催化活性組合物在用氫氣還原之前包含以NiO計算為小于1重量%的鎳的含氧化合物。