[發明專利]混合型鐵酸錳涂覆的催化劑、其制備方法以及用其制備1,3-丁二烯的方法

有效

• 申請號: 201180036201.1
• 申請日: 2011-05-26
• 公開（公告）號: CN103025425A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 權容卓;金泰禛;鄭英敏;金玉允;吳承勛
• 申請（專利權）人: SK新技術株式會社
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J37/03;C07C5/333;C07C11/167
• 代理公司: 北京天昊聯合知識產權代理有限公司 11112
• 代理人: 丁業平;金小芳

1.一種用于制備1,3-丁二烯的混合型鐵酸錳涂覆的催化劑的制備方法，包括：

a)使前體水溶液在混入堿性溶液中時發生共沉淀，從而形成共沉淀液，其中所述前體水溶液含有錳前體和鐵前體；

b)將所述共沉淀液洗滌并過濾，從而獲得固體樣品，然后干燥所述固體樣品；

c)在室溫下，將干燥后的固體樣品、粘結劑、蒸餾水和酸以1:0.5~2:6~12:0.3~0.8的重量比混合，從而獲得混合物；以及

d)向在步驟c)中獲得的混合物中加入載體，然后混合并干燥。

2.權利要求1所述的方法，其中調整所述錳前體和所述鐵前體的量，使得鐵/錳的原子比為2.0~2.5。

3.權利要求1所述的方法，其中所述前體水溶液是在混入10℃~40℃的1.5M~4.0M的堿性溶液中時發生共沉淀的。

4.權利要求1所述的方法，其中在步驟b)中所述的干燥是在70℃~200℃的溫度下進行的。

5.權利要求1所述的方法，其中在步驟d)中所述的干燥是在50℃~80℃的溫度下進行的。

6.權利要求1所述的方法，還包括在350℃~800℃的溫度下對步驟d)中干燥后的固體催化劑進行熱處理。

7.權利要求1所述的方法，其中所述干燥后的固體樣品、所述粘結劑、所述蒸餾水和所述酸的重量比為1:1~1.5:8~10:0.4~0.6。

8.權利要求1所述的方法，其中所述載體選自由碳化硅、氧化鋁和二氧化硅構成的組。

9.權利要求8所述的方法，其中所述載體為碳化硅。

10.權利要求1所述的方法，其中所述載體是尺寸為1mm~10mm的球形或圓柱形載體。

11.權利要求1所述的方法，其中所述載體的用量為所述干燥后的固體樣品的重量的5倍~15倍。

12.權利要求1所述的方法，其中所述粘結劑是比表面積為70m²/g~250m²/g的氧化鋁。

13.權利要求12所述的方法，其中所述氧化鋁為勃姆石或氧化鋁溶膠。

14.權利要求1所述的方法，其中所述酸選自由硝酸、硫酸、鹽酸、磷酸和乙酸構成的組。

15.一種用于制備1,3-丁二烯的混合型鐵酸錳涂覆的催化劑，該催化劑是使用權利要求1至14中任一項所述的方法獲得的。

16.權利要求15所述的催化劑，其中所述催化劑具有在以下2θ范圍內的X射線衍射峰：18.78~18.82、24.18~24.22、33.2~33.24、35.64~35.68、40.9~40.94、45.22~45.26、49.56~49.6、54.22~54.26、55.24~55.28、57.92~57.96、62.56~62.6、64.04~64.08、66.02~66.06、72.16~72.2以及75.78~75.82。

17.一種利用混合型鐵酸錳涂覆的催化劑制備1,3-丁二烯的方法，包括：

a)提供混合氣體作為反應物，所述混合氣體包含C4混合物、空氣和水蒸汽；以及

b)使所述反應物持續通過催化劑床以進行氧化脫氫反應，從而獲得1,3-丁二烯，其中所述催化劑床固定有利用權利要求1至14中任一項所述的方法制備的催化劑。

18.權利要求17所述的方法，其中所述C4混合物選自由1-丁烯、2-丁烯以及C4抽余液-1、2、2.5、3構成的組。