[發明專利]制備雜多酸化合物催化劑的方法

有效

• 申請號: 201180010982.7
• 申請日: 2011-02-14
• 公開（公告）號: CN102770205B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 詹姆斯·W·考夫曼;梁五更;蔡麗霞;約瑟夫·林茨
• 申請（專利權）人: 沙特基礎工業公司
• 主分類號: B01J27/199
• 分類號: B01J27/199
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司11227
• 代理人: 顧晉偉,王春偉

1.一種用于制備雜多酸化合物催化劑的方法，其包括：

a)將鉬、釩、磷、鉍、銅、硼、銻和銫金屬化合物溶解于水或酸中，其中鉬、釩、磷、鉍、銅、硼和銫處于它們最高的氧化態并且銻處于3+氧化態；

b)使固體催化劑前體沉淀以形成漿料；

c)將所述固體與所述漿料的液體分離；

d)干燥所述固體；

e)使所述固體成形；

f)煅燒所述固體以形成雜多酸化合物催化劑；和

g)在步驟a)期間或其后再氧化鉬。

2.根據權利要求1所述的方法，在步驟a)中其還包括：溶解M的化合物，其中M是選自以下的一種或更多種：鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鍶、鋇、銣、鋯、鈦、鉻、錳、鈷、鎳、鋅、鎘、鋁、鎵、銦、鉈、硅、鍺、錫、鉛、硫、硒、碲。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述鉬化合物是鉬酸銨、仲鉬酸銨、三氧化鉬、氯化鉬或者其混合物或組合；所述磷化合物是磷酸、磷酸銨或者其混合物或組合；所述銅化合物是硝酸銅、氯化銅或者其混合物或組合；所述鉍化合物是硝酸鉍、氧化鉍、氯化鉍或者其混合物或組合；所述釩化合物是釩酸銨、偏釩酸銨、五氧化二釩、氯化釩或者其混合物或組合；所述硼化合物是硼酸、氫氧化硼和氧化硼；所述銻化合物是三氧化二銻；和所述銫化合物是硝酸銫、氧化銫、氫氧化銫或銫的鹽。

4.根據權利要求2所述的方法，其中所述鉬化合物是仲鉬酸銨或鉬酸銨，所述釩化合物是偏釩酸銨或釩酸銨，所述磷化合物是磷酸，所述鉍、鈷、鎳、銫、鎂、鋅、鉀、銣、鉈、錳、鋇、鉻、硼、硫、硅、鋁、鈦、碲、錫、釩、鋯、鉛、鎘、銅、鎵、銦和鍺化合物是硝酸鹽、氧化物、氫氧化物或酸，所述銻化合物是三氧化二銻，所述鈣、鍶、鋰和鈉化合物是硝酸鹽或碳酸鹽，以及所述硒化合物是氧化物。

5.根據權利要求4所述的方法，其中所述鉍、銫、鈷、鎳、鎂和鋅化合物是硝酸鹽。

6.根據權利要求1所述的方法，其中在與所述漿料的液體分離期間、在干燥所述固體期間或者在煅燒期間，通過在溶液/漿料中的或者與所述固體的空氣—液體和/或空氣—固體接觸進行空氣氧化而使得所述鉬再氧化。

7.根據權利要求6所述的方法，其中在催化劑合成期間將空氣引入所述溶液/漿料。

8.根據權利要求6所述的方法，其中將氧化劑引入所述催化劑合成的所述溶液/漿料。

9.根據權利要求8所述的方法，其中所述氧化劑是過氧化氫、一氧化二氮、氮氧化物、氧化氮或者其混合物或組合。

10.根據權利要求6所述的方法，其中將所述漿料熟化或消化多于3小時，并且在干燥期間使所述固體再氧化。

11.根據權利要求6所述的方法，其中通過蒸發將所述固體與所述漿料的液體分離。

12.根據權利要求6所述的方法，其中將所述固體與所述漿料的液體分離并且同時通過噴霧干燥進行干燥。

13.根據權利要求6所述的方法，其中將所述固體在烘箱或噴霧干燥器中于空氣中進行干燥。

14.根據權利要求6所述的方法，其中所述固體在空氣中干燥。

15.根據權利要求6所述的方法，其中將所述固體在烘箱中在100～150℃的溫度下于空氣中干燥2～5小時。

16.根據權利要求6所述的方法，其包括使所述固體成形，其中所述固體具有至少約4.4wt.％水平的潤滑劑。

17.根據權利要求16所述的方法，其中所述潤滑劑是石墨、水或其混合物。

18.根據權利要求16所述的方法，其中所述固體通過使用至少產生約5lbs的壓碎強度的壓力而成形。

19.根據權利要求16所述的方法，其中所述顆粒具有不大于約2.75cc/g的生坯密度。

20.根據權利要求1所述的方法，其包括在10,000psi或更小的壓力下使所述固體成形。

21.根據權利要求6所述的方法，其中所述固體在充分的空氣—固體接觸下在200～400℃的溫度下煅燒1～12小時以使鉬再氧化。