[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分的加氫裂化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110458257.8
• 申請日: 2011-12-31
• 公開（公告）號: CN103184073A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鞠雪艷;張毓瑩;蔣東紅;胡志海;王錦業(yè);聶紅;李大東
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G67/14
• 分類號: C10G67/14;C10G45/08;C10G47/12;B01J23/888
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于一種在存在氫的情況下獲得低沸點(diǎn)餾分烴油的加氫裂化方法，更具體地說，是一種由劣質(zhì)柴油生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分的方法。

背景技術(shù)

隨著市場對清潔油品需求的快速增長，在我國催化裂化工藝作為生產(chǎn)輕質(zhì)油品的主要工藝發(fā)展迅速，同時催化裂化工藝生產(chǎn)的催化柴油產(chǎn)量逐年增加，催化柴油約占我國商品柴油份額的三分之一。而由于原油重質(zhì)化，催化柴油質(zhì)量變差，主要表現(xiàn)為芳烴、硫、氮、烯烴含量高、十六烷值低和安定性差，其中總芳烴含量從50質(zhì)量％到90質(zhì)量％之間含量不等，雙環(huán)和雙環(huán)以上芳烴含量在40質(zhì)量％以上，多環(huán)芳烴的含量較高是造成催化柴油十六烷值低的主要原因，而環(huán)保法規(guī)對柴油的質(zhì)量尤其是十六烷值提出了更為嚴(yán)格的要求，因而導(dǎo)致催化裂化柴油產(chǎn)品難以滿足市場質(zhì)量的要求。此外，一些非石油基餾分的柴油，例如煤直接液化油或煤焦油的柴油餾分，由于硫、氮、芳烴含量高也難以滿足市場質(zhì)量的要求。因此，將劣質(zhì)柴油加工成高附加值的油品顯得尤為重要和緊迫。

另一方面，在我國汽油的生產(chǎn)主要依靠催化裂化工藝，目前我國汽油池中催化汽油所占比重高達(dá)78％，催化裂化的工藝特點(diǎn)以及原油重質(zhì)化導(dǎo)致汽油的烯烴和硫含量高、芳烴含量低、辛烷值相對偏低，市場也需要開發(fā)一種生產(chǎn)低硫、高辛烷值清潔汽油的生產(chǎn)技術(shù)。

利用劣質(zhì)柴油生產(chǎn)高附加值油品的工藝主要有加氫精制和加氫裂化兩類。采用常規(guī)的加氫精制工藝處理劣質(zhì)柴油，雖然可以有效地脫除柴油中的硫、氮等雜質(zhì)，但柴油產(chǎn)品十六烷值提高幅度有限，柴油密度變化也不大，無法滿足劣質(zhì)柴油改質(zhì)的目的；采用傳統(tǒng)的加氫裂化工藝加工劣質(zhì)柴油，雖然可以生產(chǎn)產(chǎn)品性能優(yōu)良的低硫柴油調(diào)和組分，但需要較為苛刻的反應(yīng)條件，石腦油餾分收率低且氫耗較大。或者以生產(chǎn)石腦油為目的的加氫裂化工藝，但生產(chǎn)的石腦油餾分辛烷值較低，其研究法辛烷值僅有75左右。

在以生產(chǎn)石腦油為目的的加氫裂化工藝中，需要較深的加氫裂化程度，加氫裂化催化劑一般為輕油型催化劑，其載體一般采用一定比例的分子篩，酸性中心多，酸強(qiáng)度高，耐氮性較差，尤其有機(jī)氮化物的耐受性差，工藝技術(shù)一般采用串聯(lián)或者兩段工藝，精制段氮化物的脫除需要較高的加氫深度，因而在加工劣質(zhì)柴油過程中造成多環(huán)芳烴的飽和程度過高，生成多環(huán)環(huán)烷烴類，因此無法保留芳環(huán)生產(chǎn)高辛烷值汽油餾分。

CN?101,724,454A公開了一種生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法。采用一段串聯(lián)式工藝，將催化柴油和/或煤焦油等，依次通過傳統(tǒng)的加氫精制催化劑以及輕油型加氫裂化催化劑，中間不進(jìn)行分離處理，之后將未轉(zhuǎn)化的柴油餾分全循環(huán)或者部分循環(huán)進(jìn)入加氫精制區(qū)或者加氫裂化區(qū)，可生產(chǎn)高辛烷值汽油餾分同時，提高柴油十六烷值。該發(fā)明方法中，所使用加氫精制催化劑為常規(guī)可以處理柴油餾分或重油餾分的加氫精制催化劑，也可選擇適宜的商品催化劑。

US?4,676,887公開了一種生產(chǎn)高辛烷值汽油的工藝。將催化裂化柴油(LCO)等，首先經(jīng)過精制反應(yīng)區(qū)進(jìn)行脫除雜質(zhì)，并進(jìn)行芳烴部分飽和，之后進(jìn)入裂化反應(yīng)區(qū)進(jìn)行開環(huán)裂化反應(yīng)，之后加氫裂化得到的柴油餾分進(jìn)入到催化裂化反應(yīng)器進(jìn)行處理，該工藝采用的精制催化劑也為現(xiàn)有商用的精制催化劑。

現(xiàn)有技術(shù)要求精制段流出物中有機(jī)氮的氮含量低于10μg.g^-1，但是精制段反應(yīng)條件苛刻，多環(huán)芳烴會過飽和，難以達(dá)到生產(chǎn)高辛烷值汽油的目的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種由劣質(zhì)柴油生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法。具體地說，是要解決現(xiàn)有技術(shù)加工劣質(zhì)柴油生產(chǎn)汽油時，汽油產(chǎn)品辛烷值低的問題。

本發(fā)明提供的方法為：柴油原料油與氫氣的混合物先在第一反應(yīng)區(qū)與加氫精制催化劑接觸反應(yīng)，第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物不進(jìn)行分離，直接進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)與加氫裂化催化劑接觸反應(yīng)，第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液體產(chǎn)物，控制第一反應(yīng)區(qū)的芳烴飽和深度，即與柴油原料油相比，所述的第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物中雙環(huán)以上芳烴的飽和率在60％以上，并且以第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物的液體組分為基準(zhǔn)，其單環(huán)芳烴含量增加到40質(zhì)量％以上，同時，第二反應(yīng)區(qū)進(jìn)料中有機(jī)氮含量不大于10μg.g^-1。