[發(fā)明專利]一種含丁烯的液化氣制丙烯和乙烯的工藝方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110448470.0
• 申請日: 2011-12-29
• 公開（公告）號: CN102531824A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設計）人: 張瑞馳;龔小燕;張芳;丁艷明;張海東
• 申請（專利權(quán)）人: 北京惠爾三吉綠色化學科技有限公司
• 主分類號: C07C11/06
• 分類號: C07C11/06;C07C11/04;C07C4/06;C10G50/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領域

本發(fā)明涉及含丁烯的液化氣的綜合利用，可有效提升液化氣的經(jīng)濟價值。具體地說是一種將液化氣中的丁烯轉(zhuǎn)化為高附加值的丙烯、乙烯和汽油的方法，反應產(chǎn)生的尾氣中烯烴含量很少，性能更穩(wěn)定，更適合用作工業(yè)、民用、內(nèi)燃機燃料。?

背景技術(shù)

丙烯、乙烯是現(xiàn)代石油化工領域最基礎最重要的原料之一，近年來，在全球范圍內(nèi)丙烯、乙烯的需求量正飛快增長，但是傳統(tǒng)的蒸汽裂解以及催化裂化裝置得到的丙烯數(shù)量有限，丙烯、乙烯的產(chǎn)能量與需求量之間差距很大，還需要其他專有工藝技術(shù)來填補丙烯乙烯產(chǎn)量的空缺，近幾年來，這些專有工藝技術(shù)所生產(chǎn)的丙烯量在全球丙烯總產(chǎn)量中所占份額已經(jīng)從2005年的5％增大到2011年的12％，專有工藝技術(shù)正受到各國研究人員越來越多的重視。?

目前研究最多的專有工藝技術(shù)主要有丙烷脫氫技術(shù)、低碳烯烴歧化技術(shù)、甲醇制烯烴、低碳烯烴裂解技術(shù)等。其中，低碳烯烴裂解技術(shù)和低碳烯烴歧化技術(shù)由于其原料容易獲得、原料的低附加值等特點而備受關注。但是，低碳烯烴歧化技術(shù)中存在為獲得丙烯需消耗高附加值乙烯等問題，而液化氣制丙烯技術(shù)是以附加值較低的液化氣為原料，在催化劑的作用下液化氣中的碳四烯烴裂解反應生成高附加值的丙烯、乙烯和高辛烷值的汽油。該技術(shù)不僅生產(chǎn)了丙烯、乙烯和汽油，而且提升了原料液化氣的附加值，具有廣闊的應用前景。?

另外，隨著煉油工業(yè)的不斷發(fā)展，世界范圍內(nèi)有數(shù)量相當可觀的液化氣，其中含有豐富的C4烯烴原料。目前大部分煉廠將液化氣作為燃料銷售，這顯然造成了資源的巨大浪費。而液化氣制丙烯技術(shù)能有效地利用這部分低附加值的液化氣，生產(chǎn)出高附加值的丙烯、乙烯和高辛烷值的汽油，能較大程度地提高煉廠的經(jīng)濟效益。?

CN1490287A中公開了一種以含碳四或碳五單烯烴的烴類混合物為原料，在固定床反應器中，在350～500℃的溫度，0.6～1.0Mpa的壓力和1～10h^-1的重時空速的條件下進行反應制備乙烯和丙烯的方法，在反應的100h內(nèi)碳四烯烴轉(zhuǎn)化率大于65％，丙烯收率30％左右，乙烯收率最高約10％。該方法重點介紹了不同類型催化劑的改性及其反應結(jié)果，且反應原料主要是指單烯烴總含量＞60％的碳四餾分、碳五餾分或?qū)⑻妓酿s分除去全部丁二烯所得到的碳四抽余液1，另外該文獻中還存在目的產(chǎn)物收率較低的問題。?

CN101844960A公開了一種液化氣催化裂解生產(chǎn)丙烯的方法。該方法將普通民用液化氣經(jīng)過脫丙烷、萃取蒸餾等預處理后，與反應產(chǎn)物換熱后加熱至500～600℃，在反應壓力0.4MPa、質(zhì)量空速0.8h^-1的條件下進行裂解反應；反應產(chǎn)物換熱冷卻后，經(jīng)過氣液分離得到高辛烷值汽油組分和丙烯，丙烯收率36％，高辛烷值汽油組分11.4％，催化劑單程壽命120h。不足之處在于該方法的原料民用液化氣需要先經(jīng)過脫丙烷、萃取蒸餾等預處理手段分離、萃取出丙烷和丁烷，?才能在給定的工藝條件下達到理想的丙烯收率和催化劑單程壽命，而且該方法的汽油組分和丙烯的收率偏低。?

US20080033223A1公開了一種碳四原料經(jīng)過羰基化反應和歧化反應先后制得戊醛和丙烯的方法。該方法的碳四原料主要來自石腦油或其他烴類的蒸汽裂解裝置、FCC裝置等，成分包括丁烷、1-丁烯、2-丁烯和1，3-丁二烯，其中1，3-丁二烯的量不超過1000ppm。該方法首先通過選擇性加氫除去碳四物料中約25％的1，3-丁二烯；在催化劑的作用下碳四物料中的1-丁烯與H2和CO發(fā)生選擇性羰基化作用生成戊醛和富含2-丁烯的丁烷，1-丁烯的轉(zhuǎn)化率為85％，另有約4％的1-丁烯轉(zhuǎn)化為2-丁烯；分離出的富含2-丁烯的丁烷物料與乙烯發(fā)生歧化反應，在催化劑的作用下生成丙烯，丙烯收率能達到羰基化后碳四物料總量的47％。該方法制取丙烯是以消耗高附加值的乙烯和丁烯為代價的，并不經(jīng)濟。?

Equistar公司的專利WO0026163公開了一種以C4和/或C5烯烴混合物為原料，采用一種特殊孔道結(jié)構(gòu)的分子篩催化劑制備乙烯、丙烯的方法。所述原料中C4和/或C5烯烴的重量至少為60％，所述催化劑為中孔沸石如ZSM-23、ZSM-57、AlPO4-11、AlPO4-18的Na型或H型催化劑，并經(jīng)過Pt和Pd改性。反應條件為：固定床反應器，溫度200～750℃、壓力0.05～1.0MPa、重時空速0.5～1000h^-1。該方法存在丙烯收率不理想、所用催化劑易積炭失活、穩(wěn)定性差的問題。?