[發(fā)明專利]一種氨基化聚苯醚的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110444346.7
• 申請日: 2011-12-27
• 公開（公告）號: CN102516532A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 代三威;李建學(xué);黃洪馳;李先德
• 申請（專利權(quán)）人: 四川東材科技集團股份有限公司
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C08G65/44;C08L63/00;C08L71/12;H01B3/40
• 代理公司: 成都蓉信三星專利事務(wù)所 51106
• 代理人: 劉克勤

1.一種氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是包括下列步驟：

第一步驟：雙羥基的聚苯醚樹脂的合成：

以化學(xué)式Ⅰ酚100mol為基準(zhǔn)計，在非密閉的反應(yīng)器A中，加入0.1～0.5mol銅化合物、1～6mol胺，30～260kg溶劑A，室溫攪拌5～10?min，配制成催化體系；再加入化學(xué)式Ⅰ酚100mol和化學(xué)式Ⅱ酚5～50mol，在溫度10～60℃與5?NL/min～100?NL/min的速度持續(xù)通入空氣下，使兩種酚發(fā)生氧化偶聯(lián)聚合，反應(yīng)1～10h后會析出白色固體物質(zhì)，在反應(yīng)混合物中加入10mL濃度為1mol/L的醋酸或草酸或鹽酸后過濾，固體物再依次使用水、甲醇洗滌，再干燥；得到白色粉末產(chǎn)物，即制得雙羥基的聚苯醚樹脂；

所述的兩種酚分別由下列化學(xué)式Ⅰ和化學(xué)式Ⅱ所表示：

式中：R₁、R₂、R₃為H、芳香基或C_1-6以下的直鏈或支鏈烷基，?R₁與R₃不能同時為H；Y為或?或無基團，R為C_1-6的直鏈烷基或支鏈烷基或芳香基；

所述的銅化合物為溴化銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、醋酸亞銅、氯化銅、氯化亞銅、硫酸銅、醋酸銅中的任一種；

所述的胺為伯胺、仲胺和叔胺中的一種或兩種以上的混合物；

所述的溶劑A為甲醇、乙醇中的一種或兩種的混合物；

第二步驟：雙羥基的聚苯醚樹脂的硝化：

在反應(yīng)器B中，先將第一步驟制得的200質(zhì)量份雙羥基的聚苯醚樹脂溶于600質(zhì)量份溶劑B，再加入與雙羥基的聚苯醚樹脂中酚羥基等當(dāng)量的含離去基團的硝基化合物、0.1～10質(zhì)量份強堿和0.1～10質(zhì)量份相轉(zhuǎn)移催化劑，在溫度0℃～120℃進行反應(yīng)0.5～20小時，得到經(jīng)硝化的雙羥基的聚苯醚樹脂溶液；

所述的含離去基團的硝基化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

?

式中：X為F、Cl或Br；

所述的強堿為堿金屬的氫氧化物；

所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨中的任一種。

2.所述的溶劑B為乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、四氫呋喃中的一種或兩種以上的混合物；

第三步驟：硝化聚苯醚的還原：

在所述反應(yīng)器?B?經(jīng)硝化的雙羥基的聚苯醚樹脂溶液中，加入醋酸調(diào)節(jié)溶液pH為5～7，加入0.1～10質(zhì)量份FeCl₃·6H₂O，導(dǎo)入氮氣保護，攪拌下加熱到30～100℃，在1小時內(nèi)緩慢滴加1～100質(zhì)量份質(zhì)量百分比濃度為50%的水合肼，滴加完后，回流反應(yīng)1～10小時反應(yīng)完畢，減壓濃縮去掉溶劑，再加入3～10倍濃縮液質(zhì)量的甲醇沉淀、抽濾，固體物用去離子水洗滌，干燥，制得氨基化聚苯醚；

按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第一步驟中所述化學(xué)式Ⅱ酚的用量，以化學(xué)式Ⅰ酚100?mol為基準(zhǔn)，化學(xué)式Ⅱ酚的用量優(yōu)選為10～30mol。

3.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第一步驟中所述的胺為二甲胺、二乙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、吡啶、咪唑、環(huán)己胺中的一種或兩種以上的混合物。

4.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第一步驟中所述的反應(yīng)時間為2～5h。

5.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第二步驟中所述的雙羥基的聚苯醚樹脂的數(shù)均分子量范圍為1000～5000g/mol。

6.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第二步驟中所述的雙羥基的聚苯醚樹脂的分子量分布系數(shù)為1～2.5。

7.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第二步驟中所述的強堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種。

8.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第二步驟中所述反應(yīng)溫度為20℃～60℃。

9.按權(quán)利要求1所述氨基化聚苯醚的制備方法，其特征是：第二步驟中所述反應(yīng)時間為10～20小時。