[發明專利]一種洗油和煤直接液化油混合加工方法

有效

• 申請號: 201110442275.7
• 申請日: 2011-12-26
• 公開（公告）號: CN102517071A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 胡云劍;石玉林;金環年;白雪梅;馬輝;李麗
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;中國神華煤制油化工有限公司;中國神華煤制油化工有限公司上海研究院
• 主分類號: C10G45/02
• 分類號: C10G45/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 李丙林;張英

技術領域

本發明涉及一種洗油和煤直接液化油混合加工方法。具體地，本發明涉及一種將洗油與煤直接液化油按一定比例混合，通過加氫工藝來生產煤炭直接液化供氫溶劑和輕質液體燃料的方法。

背景技術

隨著經濟的發展和社會進步，人們對發動機燃料的需求越來越大，對發動機燃料的質量要求也越來越高。由于石油資源儲量和開采量的限制，導致原油價格持續走高，這給石油替代能源技術的發展提供了良好機會。

近年來，煤炭直接液化、煤炭間接液化工藝技術的研究開發不斷取得進展，工業示范裝置在我國相繼建成、投產。神華集團有限責任公司2004年申請了一種煤炭直接液化方法的中國專利CN200410070249，于2008年在鄂爾多斯建成100萬噸/年規模的煤炭直接液化裝置，并成功投產。該裝置由液化單元、加氫穩定單元、加氫改質單元等部分組成。加氫穩定單元對來自液化單元的直接液化油進行加氫精制，生產液化單元所需的供氫溶劑，同時對進入加氫改質單元的液體產物進行預精制。該裝置投產以來，運行穩定，產品質量能達到設計要求。

在煤直接液化工藝中，溶劑的作用十分重要，溶劑可以有效減少聚合反應發生，從而提高煤液化油收率。溶劑減少聚合反應的途徑，首先是通過自身的溶解性將反應產生的自由基碎片溶解、分散，其次，溶劑還能提供氫自由基，使反應過程中自由基碎片成為穩定分子。在煤直接液化工藝中，要求溶劑具有對重質芳香物質良好的溶解性以及供氫性能。在目前實現長周期連續運轉的煤直接液化工藝中，溶劑來自煤直接液化工藝本身，并在煤直接液化過程中循環使用，也稱作循環溶劑。目前循環溶劑的供氫性能成為煤直接液化技術研究領域的重點之一，進一步提高循環溶劑的供氫性能或開發性能優良的溶劑是煤炭直接液化技術進步的一個重要方面。

Peter等人(The?Natual?of?Synergistic?Effect?of?Binary?Tetralin-Alcohol?Solvent?in?Kansk-Achinsk?Brown?Coal?Liquefaction，Fuel?Proc?Tech，1997(50)139-152)用四氫萘-乙醇混合溶劑對褐煤進行直接轉化研究表明，四氫萘作為供氫溶劑，提高了煤的大分子的反應性能，使得煤的轉化率提高。李剛等(煤直接液化過程動力學階段的劃分與煤的高溫快速液化[J].煤炭學報.32(9).2007.975-979)使用四氫萘作為煤液化的溶劑研究結果表明，供氫溶劑在煤高溫快速液化過程中，起到了更好的供氫作用，從而提高了煤的轉化率。鄒綱明等(煙煤和低溫煤焦油共處理反應及機理的研究[J].燃料化學學報，1996，24(5)：447-451)用煤與煤焦油共處理，發現煤焦油的存在可以阻止自由基縮合，提高煤液化轉化率，主要是因為煤焦油中含有萘，在催化劑作用下生成四氫萘等具有供氫作用?？梢?，四氫萘作為煤直接液化過程中的溶劑，可以促進煤炭的轉化，提高煤液化油收率。但是，這些文獻均未對洗油作為溶劑進行研究，未對洗油與煤直接液化油混合加氫過程進行研究。

煤焦化過程產生的副產品煤焦油的量為煤的3～4％。以煤焦油為原料，通過加氫的方法生產輕質燃料油的技術，近年來也得到快速發展。

洗油是煤焦油中230～300℃餾分，約占煤焦油的6.5～10％，是一種復雜的混合物，富含甲基萘、吲哚、聯苯、苊、芴等，這些物質的含量高達60％以上。目前，洗油主要用作通過分離提取聯苯、甲基萘、苊等芳烴產品的原料，或用于配制防腐油、擴散劑、減水劑等，產品價值低。

中國專利CN97107637公布了一種煤焦化副產品洗油深加工技術，即采用“三爐三塔”熱油連續精餾加工工藝，可以同時加工出工業萘、工業甲基萘和工業苊餾分、氧苊餾分等多種化工產品。

中國專利CN200810043034公開了一種來自煤焦油的洗油加氫制備汽油和柴油的方法。主要特點在于洗油與氫氣混合通過裝填保護劑、脫金屬催化劑、加氫精制催化劑等反應器后，進入高壓分離器，分離器上部的氫氣循環使用，下部物流汽提或分餾得到汽油(石腦油)和柴油。該方法可以從洗油有效生產優質清潔柴油餾分。但是，此方法需串聯排列設置多臺反應器，并分別裝填保護劑、脫金屬催化劑以及加氫精制催化劑(或加氫改質催化劑)等，催化劑需要分層裝填，每個催化劑床層之間設置冷氫，這些增大了裝置建設投資和生產運行成本。