[發明專利]一種烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法

無效

• 申請號: 201110431667.3
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN102585194A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 康保安;楊卉艷;孫永強;史修啟;孫晉源;武華萍;張勇
• 申請（專利權）人: 中國日用化學工業研究院
• 主分類號: C08G65/00
• 分類號: C08G65/00;C08G65/338;C07C41/16;C07C43/15;C07C43/164
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 劉寶賢

技術領域

本發明涉及一種烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法。

背景技術

烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚分子結構中含有聚氧乙烯基，端基含有雙鍵，具有活潑的化學性質，可以作為表面活性劑合成的中間體，如醇醚磺酸鹽等。其合成采用威廉森反應進行，脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與堿金屬氫氧化物反應，生成相應的醇醚鹽，在醇醚鹽中加入烯丙基鹵化物進行親核取代反應，生成產物烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚與堿金屬鹵化物。

烯丙基醚的制備方法有以下幾種：(1)脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與氫氧化物水溶液，在相轉移催化劑存在的條件下進行反應(US4588534、FR2566401)，制備脂肪醇聚氧乙烯醇醚鹽或烷基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯醇醚鹽，反應完成后加入烯丙基鹵化物得到相應的烯丙基醚。(2)脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與固體氫氧化物、烯丙基鹵化物，在有機溶劑存在的條件下進行一步反應制備相應的烯丙基醚(EP265856)。上述兩種方法為了提高反應活性，分別在反應體系中加入了水、相轉移催化劑以及有機溶劑，在氫氧化物水溶液中進行烯丙基醚合成，體系中的水影響了反應平衡，轉化率低；在反應過程中需要加入相轉移催化劑，相轉移催化劑難以從產物中分離；采用了有機溶劑，反應轉化率雖然有所提高，但使用有機溶劑必然帶來環境問題，在工程中還需要增加溶劑脫除等設備單元，增加了反應成本。

發明內容

本發明的目的是提供一種無污染，成本低，轉化率高的一種烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法。

本發明采用兩步反應法進行了烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚合成，首先，脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與固體堿在高真空條件下，反應生成脂肪醇聚氧乙烯醇醚鹽或烷基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯醇醚鹽，采用高真空是為了脫除反應過程中產生的水分，促使反應平衡向生成醇醚鹽的方向進行。

式中：R表示C₈-C₃₀的直鏈烷基、支鏈烷基、或是C₈-C₃₀的酚基；n表示乙氧基加合數，30＞n＞1；M表示I族II族堿金屬元素中的一種

脂肪醇聚氧乙烯醇醚鹽或烷基酚聚氧乙烯醇醚鹽再與烯丙基鹵化物反應生成烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚。

式中：R表示C₈-C₃₀的直鏈烷基、支鏈烷基、或是C₈-C₃₀的酚基；n表示乙氧基加合數，30＞n＞1；M表示I族II族堿金屬元素中的一種；Y表示VII族元素中的一種

本方法同時解決了烯丙基醚合成過程中轉化率低以及相轉移催化劑和溶劑的分離問題。

本發明的反應步驟包括：

(1)、按脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與固體堿的摩爾比為1∶1-1.5，將脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與固體堿金屬氫氧化物加入不銹鋼高壓反應釜，加料同時開啟攪拌，投料后對反應釜進行封閉，氮氣置換反應釜中的空氣，置換完成后啟動真空系統，保持反應釜真空度為0.085-0.1MPa，在此過程中持繼攪拌物料，反應釜升溫至70-200℃，優選100-150℃；反應時間1-5小時，優選2-3小時，停止加熱，冷卻至室溫，關閉真空系統；

(2)、按脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚與烯丙基鹵化物的摩爾比為1∶1-1.5，繼續向步驟(1)反應釜中滴加烯丙基鹵化物，滴加過程持續攪拌物料，反應溫度：30-100℃，優選50-80℃；反應時間：1-8小時，優選2-5小時；反應壓力0.1-0.5MPa，開啟真空系統除去產物中剩余的烯丙基鹵化物，出料，得到粗產品；

(3)、向粗產品中加入熱水，混合均勻后靜置分層，下層為堿金屬鹵化物的飽和溶液，上層為精制產品烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚。

如上所述的脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚具有以下通式(1)：

式中：R表示C₈-C₃₀的直鏈烷基、支鏈烷基、或是C₈-C₃₀的酚基；n表示乙氧基加合數，30＞n＞1

如上所述的烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚或烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚具有以下通式(2)：