[發明專利]制備降冰片烯單體組合物的方法、由其制備的降冰片烯聚合物、包含該降冰片烯聚合物的光學膜以及制備該降冰片烯聚合物的方法

有效

• 申請號: 201110427497.1
• 申請日: 2007-06-26
• 公開（公告）號: CN102585069A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 崔大勝;鄭惠英;洪性敦;李貞旼;李熹溱;全成浩
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F132/08
• 分類號: C08F132/08;C08F232/08;G02B1/04
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;司麗春

本申請為申請日為2007年6月26日、申請號為200780024071.3(國際申請號為PCT/KR2007/003104)、名稱為“制備降冰片烯單體組合物的方法、由其制備的降冰片烯聚合物、包含該降冰片烯聚合物的光學膜以及制備該降冰片烯聚合物的方法”的分案申請。

技術領域

本發明涉及制備降冰片烯單體組合物的方法，使用該降冰片烯單體組合物制備的降冰片烯聚合物，包含該降冰片烯聚合物的光學膜，以及制備該降冰片烯聚合物的方法。更具體而言，本發明涉及制備包含含量為50mol％或以上的外型異構體的極性降冰片單體組合物的方法，使用該方法制備的降冰片烯聚合物，包含該降冰片烯聚合物的光學膜，以及制備該降冰片烯聚合物的方法。

背景技術

包含極性官能團的熱塑性降冰片烯加聚物是透明的并且具有低介電常數和吸濕性。而且，降冰片烯加聚物在熱穩定性、機械強度和粘合強度方面性能優異并且當將其粘附至金屬或其它聚合物上時不產生副產品。該降冰片加聚物可以用在偏光片保護膜，例如延遲膜的光學膜，塑料基板材料，例如POF、PCB的透明聚合物，或例如絕緣體的絕緣電子材料。

然而，當使用含有極性官能團的降冰片烯單體制備加聚物時，與在單體為外型異構體的情況相比，在單體為內型異構體的情況下，聚合速度更慢，聚合物具有更低的分子量，以及聚合產率更低。

例如，根據Risse等，如果使用鈀催化劑(Pd(CH₃CN)₄)[BF₄]₂)制備含有例如酯基的極性官能團的降冰片烯衍生物，在酯-降冰片烯單體外型與內型異構體中的內型異構體的比例較高(外型/內型＝20/80和產率23～30％)的情況下，與僅使用外型異構體進行聚合(產率70％或以上)的情況相比，聚合產率和分子量都較低((a)Risseet?al.，Makromol.Chem.，1992，Vol.193，2915-2927；(b)Risse?et?al.，Macromolecules，1996，Vol.29，2755-2763)。

聚合產率和分子量較低的原因是內型取代基的極性官能團的未共享電子對與金屬催化劑的空位強烈結合以阻止降冰片烯單體接近金屬，因此降低了聚合作用。例如，在降冰片烯含有內型酯基的情況下，由于酯基中包含的羰基的氧原子與金屬催化劑結合的螯合效應，使絡合物穩定并且氧原子的未共享電子對部分地提供電子給金屬原子。因此，降低了金屬原子的催化劑活性((a)Sen?et?al.；Organometallics?2004，23，1680-1683；(b)Sen?et?al.；Organometallics?2001，20，2802-2812；(c)Sen?et?al.；Ace.Chem.Res.1993，26，303-310；(d)Risse?et?al.；Macromolecules?1996，29，2755-2763)。

因此，在含有極性官能團的降冰片烯單體的加成聚合中，在聚合物制備過程中，可以僅使用外型異構體或可以使用包含大量外型異構體(過量的外型異構體)的單體從而顯著地增加分子量而不降低產率。此外，在使用上述聚合物制備膜的情況下，膜制備溶液的粘度增加，膜的模量增加，并且表面硬度增加。因此，制備具有優異機械性能的膜是可能的。因此，確保能夠控制降冰片烯異構體(內型和外型異構體)的比例的反應條件相當重要。

然而，使用例如路易斯酸的催化劑制備含有極性官能團的降冰片烯單體的已知方法的問題在于，產生大量的內型異構體(Chem.Rev.1961，61，537-562)。