[發(fā)明專利]負(fù)載型salen錳配合物催化劑及其制備方法和應(yīng)用無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201110427235.5 | 申請日： | 2011-12-19 |
| 公開（公告）號： | CN102580777A | 公開（公告）日： | 2012-07-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 陳新志;周少東;趙倩 | 申請（專利權(quán)）人： | 浙江大學(xué) |
| 主分類號： | B01J31/26 | 分類號： | B01J31/26;C07D303/04;C07D301/12 |
| 代理公司： | 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212 | 代理人： | 金祺 |
| 地址： | 310027 浙*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 負(fù)載 salen 配合 催化劑 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.負(fù)載型salen錳配合物催化劑，其特征是結(jié)構(gòu)式為：
2.如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的制備方法，其特征是包括以下步驟：
1)、γ-氧化鋁表面處理：
A、向甲苯中加入γ-氧化鋁及鈉，攪拌回流1～2小時；所述γ-氧化鋁與鈉的質(zhì)量比為：10∶0.17～0.23；
B、將步驟A所得的混合液降溫至0～20℃，滴加2-氯乙基膦酰氯的甲苯溶液，滴完后繼續(xù)于0～20℃攪拌1～2小時，過濾，所得的濾餅I用清水洗滌后再烘干，得烘干后濾餅I；所述2-氯乙基膦酰氯與γ-氧化鋁的重量比為0.9～1.1∶10；
C、將烘干后濾餅I與乙胺在高壓釜中反應(yīng)3～5小時，反應(yīng)溫度40～60℃，反應(yīng)壓力為0～3MPa，所述乙胺與γ-氧化鋁的重量比為2.8～3.2∶1；
反應(yīng)完畢后，降溫至室溫后，過濾，濾餅II用清水洗滌后再烘干；得烘干后濾餅II；
2)、Salen錳配合物的制備：
A、以二氯甲烷為溶劑，將3，5-二叔丁基水楊醛與(1R，2R)-環(huán)己基-1，2-二胺在-5～5℃攪拌反應(yīng)1～3小時，反應(yīng)完減壓脫除二氯甲烷，然后加入乙醇，升溫至回流后滴加3-氯-2-叔丁基水楊醛的乙醇溶液，滴完后于回流溫度下反應(yīng)1～3小時；
所述3，5-二叔丁基水楊醛、(1R，2R)-環(huán)己基-1，2-二胺與3-氯-2-叔丁基水楊醛的重量比為：1.2∶0.55～0.65∶1.05～1.15；
B、于回流溫度下，向步驟A所得的反應(yīng)液中滴入醋酸錳的乙醇溶液，滴后于回流溫度下繼續(xù)反應(yīng)1～2小時，反應(yīng)結(jié)束后減壓脫除乙醇，所得的固體烘干；
所述3，5-二叔丁基水楊醛與醋酸錳的重量比為1.2∶0.85～0.95；
3)、Salen錳配合物的負(fù)載：
將步驟2)所得全部的烘干后固體和步驟1)所得全部的烘干后濾餅II中加入甲苯，在氮氣保護下回流反應(yīng)10～20小時，過濾，用清水洗滌濾餅并烘干，得負(fù)載型salen錳配合物催化劑；
所述步驟1)中的γ-氧化鋁與步驟2)中的3，5-二叔丁基水楊醛的重量比為10∶1.1～1.3。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的制備方法，其特征是：所述步驟1)中：
步驟A中：γ-氧化鋁與甲苯的用量比為：10gγ-氧化鋁/40～60ml甲苯；
步驟B中：2-氯乙基膦酰氯的甲苯溶液是：按照1g2-氯乙基膦酰氯溶解于8～12ml甲苯的比例配制而得；烘干溫度為40～60℃；
步驟C中：烘干溫度為40～60℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的制備方法，其特征是：所述步驟2)中：
步驟A中：3，5-二叔丁基水楊醛與二氯甲烷的用量比為：1.2g?3，5-二叔丁基水楊醛/20～40ml二氯甲烷；所加入的乙醇是二氯甲烷體積的2/3；3-氯-2-叔丁基水楊醛的乙醇溶液是：按照1.1g?3-氯-2-叔丁基水楊醛溶解于8～12mL乙醇的比例配制而得；
步驟B中：醋酸錳的乙醇溶液是：按照0.9g醋酸錳溶解于8～12mL乙醇的比例配制而得。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的制備方法，其特征是：所述步驟3)中：所述甲苯與步驟1)中的γ-氧化鋁的用量比為：10gγ-氧化鋁/40～60ml甲苯。
6.如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的應(yīng)用，其特征是：以負(fù)載型salen錳配合物催化劑作為催化劑，以質(zhì)量濃度為15～30％的雙氧水作為氧化試劑，使烯烴發(fā)生氧化反應(yīng)；所述負(fù)載型salen錳配合物催化劑的活性成分是烯烴摩爾量的0.5～5％；所述雙氧水與烯烴環(huán)的摩爾比為：1～3∶1，反應(yīng)時間為1～20小時，反應(yīng)溫度為-5～10℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的應(yīng)用，其特征是：所述氧化反應(yīng)中以N-氧化吡啶作為助劑，所述N-氧化吡啶與負(fù)載型salen錳配合物催化劑的活性組分的摩爾比為1～10∶1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的負(fù)載型salen錳配合物催化劑的應(yīng)用，其特征是：所述烯烴為苯乙烯、環(huán)己烯、戊烯或辛烯。
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