[發明專利]電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法

無效

• 申請號: 201110424604.5
• 申請日: 2011-12-19
• 公開（公告）號: CN102516186A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 蔣惠良
• 申請（專利權）人: 張家港舒馬克電梯安裝維修服務有限公司鍍鋅分公司
• 主分類號: C07D249/18
• 分類號: C07D249/18
• 代理公司: 張家港市高松專利事務所(普通合伙) 32209
• 代理人: 曹競

技術領域

????本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法。

背景技術

電鍍工業常需使用?電鍍添加劑以增強鍍層的抗蝕能力。5-氯苯并三唑是一種新型電鍍添加劑，它能與銅原子形成配價鍵，相互交替形成鏈狀配合物，在銅的表面組成多層防護膜，使銅表面不再發生氧化還原反應而起抗蝕作用。因此，?5-氯苯并三唑被廣泛用作銅的電鍍添加劑及電解拋光溶液中的光亮劑，使鍍銅表面光潔度增加，不易變色。此外，它對銀等有色金屬也有一定的緩蝕效果。5-氯苯并三唑還被廣泛用作剎車油、冷凍機油、循環冷卻水、液壓油、絕緣帶、防腐紙等多種物料的添加劑。

隨著5-氯苯并三唑應用領域的不斷拓展，其合成方法的研究也引起人們的重視。國外報道主要合成路線有以下三種：

?

三種合成路線中，后兩種路線原料不易獲得，第一條路線原料國內有廠家生，合成工藝對設備的要求較高，并提高了產率低，無法實現規模化生產。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于提供一種合成工藝簡單，對設備要求低，適合規模化生產的電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法。?

為解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案為：電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法，合成路線為：

合成步驟：

1）將鐵粉、水及濃鹽酸加入反應器中，水體積為鹽酸體積的20~25倍，攪拌，加熱升溫至70~85℃，反應30~45min后，降溫到60~65℃，攪拌下，緩慢加入4-氯-2-硝基苯胺，加入完畢后，再加入總反應原料體積的1/15~1/20的?98Wt.%的乙醇，加熱回流5~6h，取樣PLC檢測，原料4-氯-2-硝基苯胺消失，停止加熱，攪拌下，自然冷卻到室溫，用飽和碳酸氫鈉水溶液調節pH=7~8，用苯萃取反應液，蒸出苯后，得4-氯-1，2-苯二胺粗品；

鐵粉與濃鹽酸及4-氯-2-硝基苯胺摩爾比為：6~8:1~1.5：1~2；

2）將步驟1）所得4-氯-1，2-苯二胺粗品加入反應器中，加入冰醋酸和水攪拌溶解，水的體積與冰醋酸體積相同，再入濃硫酸；降溫到-5~5℃，并保持-5~5℃滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢，升溫到75~85℃，保持75~85℃反應1.5~2h，然后加入活性碳，加熱至沸騰20~30min，趁熱過濾，母液冷卻，干燥，得產品5-氯苯并三唑；

4-氯-1，2-苯二胺與冰醋酸，濃硫酸，亞硝酸鈉的摩爾比為1:6.5~8：0.25~0.4:18~25；

所述亞硝酸鈉水溶液質量濃度為80~90%。

本發明的有益效果：本發明所提供的電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法，合成工藝簡單，對設備要求低，適合規模化生產的電鍍添加劑5-氯苯并三唑的制備方法。?

具體實施方式

1）將120g鐵粉、480mL水及24mL濃鹽酸加入反應器中，攪拌，加熱升溫至70~85℃，反應45min后，降溫到60~65℃，攪拌下，緩慢加入85g4-氯-2-硝基苯胺，加入完畢后，再加入32mL的?98Wt.%的乙醇，加熱回流5.5h，取樣PLC檢測，原料4-氯-2-硝基苯胺消失，停止加熱，攪拌下，自然冷卻到室溫，用飽和碳酸氫鈉水溶液調節pH=7~8，用苯萃取反應液，蒸出苯后，得4-氯-1，2-苯二胺粗品；

2）將步驟1）所得4-氯-1，2-苯二胺粗品加入反應器中，加入210mL冰醋酸和210mL水攪拌溶解，再入10mL濃硫酸；降溫到-5~5℃，并保持-5~5℃滴加685g亞硝酸鈉120mL水溶液，滴加完畢，升溫到75~85℃，保持75~85℃反應2h，然后加入活性碳，加熱至沸騰30min，趁熱過濾，母液冷卻，干燥，得產品5-氯苯并三唑108g，產率82%，m.p.159~162℃，文獻值157~159℃。?