[發明專利]一種重油催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110419922.2
• 申請日: 2011-12-15
• 公開（公告）號: CN103157507A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 高雄厚;張海濤;譚爭國;李荻;季東;段宏昌;張晨曦
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G11/05
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種重油催化裂化催化劑，其特征在于催化劑組成中含有2～50重量％的超穩稀土Y型分子篩、0.5～30重量％的一種或幾種其它分子篩、0.5～70重量％的粘土、1.0～65重量％的耐高溫無機氧化物和0.01～12.5％重量的氧化稀土，其中超穩稀土Y型分子篩是指超穩稀土Y型分子篩中含氧化稀土0.5～25重量％，氧化鈉不大于1.2重％，結晶度40～75％，晶胞參數2.449nm～2.472nm，超穩稀土Y型分子篩的制備過程包含了稀土交換、分散預交換，其中稀土交換、分散預交換的先后次序不限，稀土交換與分散預交換是連續進行，之間沒有焙燒過程；分散預交換是指將分子篩漿液濃度調為固含量為80～400g/L，加入0.2重量％～7重量％的分散劑進行分散預交換，交換溫度為0～100℃，交換時間為0.1～1.5小時；分散預交換過程所述分散劑選自田菁粉、硼酸、尿素、乙醇、聚丙烯酰胺、乙酸、草酸、己二酸、甲酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、水楊酸、酒石酸、苯甲酸、淀粉中的一種或多種；稀土交換、分散預交換中沒有使用銨鹽。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于其它分子篩選自Y型沸石、L沸石、ZSM-5沸石、β沸石、磷酸鋁沸石、Ω沸石，或經過改性的上述沸石中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于其它分子篩為HY、USY、REY、REHY、REUSY、H-ZSM-5、β沸石中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于粘土選自高嶺土、埃洛石、蒙脫土、海泡石、珍珠巖中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于耐高溫無機氧化物選自Al₂O₃、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃、AlPO₄中的一種或多種。

6.一種權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于催化劑的制備過程包括：

(1)制備超穩稀土Y型分子篩：以NaY分子篩為原料，分子篩漿液經過稀土交換、分散預交換后，分子篩漿液再經過濾、水洗和第一次焙燒，獲得“一交一焙”稀土鈉Y分子篩，其中稀土交換、分散預交換的先后次序不限；再將“一交一焙”稀土鈉Y分子篩經過銨鹽交換降鈉、第二次焙燒，從而獲得超穩稀土Y型分子篩；

(2)重油催化劑制備：將上述超穩稀土Y型分子篩、粘土和耐高溫無機氧化物的前驅物進行混合均質，進行噴霧成型、焙燒和水洗，獲得催化劑成品。

7.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于稀土交換時，其RE₂O₃/Y沸石質量比為0.005～0.25；交換溫度為0～100℃；交換pH值為2.5～6.0，交換時間為0.1～2小時。

8.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于分散預交換時，分散劑加入量為0.2重量％～7重量％；交換溫度為0～100℃；交換時間為0.1～1.5小時。

9.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于稀土交換時，其RE₂O₃/Y沸石質量比為0.01～0.20；交換溫度為60～95℃；交換pH值為3.5～5.5，交換時間為0.3～1.5小時；分散預交換時，分散劑加入量為0.2重量％～5重量％；交換溫度為60～95℃；交換時間為0.1～1.5小時。

10.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于稀土交換和分散預交換之間，分子篩漿液可以不經洗滌、過濾，也可以進行洗滌、過濾。

11.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于稀土交換或分散預交換的交換過程采用罐式交換、帶式交換和/或濾餅交換。

12.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于在進行稀土交換時，將稀土化合物溶液分為若干份，進行罐式交換、帶式交換和/或濾餅交換，即多次交換。

13.根據權利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于在分散預交換過程時，將分散劑分為若干份，進行罐式交換、帶式交換和/或濾餅交換，即多次交換。