[發明專利]一種二元醇醚聚烯烴催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201110419498.1
• 申請日: 2011-12-15
• 公開（公告）號: CN102558403A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 義建軍;許普;毛靜;李榮波;譚魁龍;王科峰;張明革;李志飛;崔亮;尹寶作;崔偉松;黃啟谷;劉智;黃海兵;祖鳳華;王莉
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F210/02;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/656;C08F4/654;C08F4/658;C08F4/70
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種二元醇醚聚烯烴催化劑及其制備和應用。

背景技術

Ziegler-Natta催化劑問世至今已有近60年歷史，期間盡管出現了如茂金屬與非茂金屬等聚烯烴催化劑，但其工業化問題較多，如助催化劑昂貴，主催化劑負載還存在困難等。因此，就目前工業生產與市場占有率來看，傳統的Z-N催化劑仍將是未來一段時間內烯烴聚合領域的主導者。近年來，國內外的Z-N催化劑產品層出不窮，催化劑穩定性與聚合催化活性也不斷提高。但在控制催化劑顆粒規整性及粒徑分布方面仍有不足，導致所得聚烯烴產品堆積密度低、細粉含量高，甚至生產中粘釜、掛釜、阻塞管道等問題，影響了工業生產效益。目前生產中需開發出制備工藝簡單、粒徑分布均勻的球形催化劑。

目前公開的有關制備球形催化劑產品的工藝技術主要集中在采用球形催化劑載體方面，而球形載體的制備方法很多，如重結晶、再沉淀、噴霧干燥以及化學反應法等。專利CN101857650公開了一種簡便的球形聚烯烴催化劑載體的制備方法，具體為將無水鹵化鎂溶于四氫呋喃形成溶液，以二元醇醚為析出劑，將二元醇醚緩慢滴入鹵化鎂溶液中，保持高速攪拌，所得體系靜置分層，分離出底層沉淀并洗滌，再將所得沉淀用氯化物或烷基鋁溶液浸泡后分離出沉淀，并用烷烴對其洗滌得到球形催化劑載體。專利CN1404416A公開了一種二鹵化鎂球形載體的制備方法，該方法是通過將二鹵化鎂和路易斯堿的熔融加合物乳化分散在液相介質中，接著將該乳液快速冷卻，在一定條件下得到球形顆粒狀載體加合物。專利CN102040683A公開了一種用于烯烴聚合催化劑的球形載體制備方法，該球形載體是通過鹵化鎂醇合物與環氧乙烷類化合物反應而得，所得載體顆粒形態好，大小可調，粒徑分布窄。

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡便的用于烯烴聚合或乙烯與共單體共聚合的球形催化劑的制備方法。

本發明所提供的烯烴聚合或乙烯與共單體共聚合的球形催化劑由主催化劑和助催化劑組成；所述的主催化劑由鹵化鎂、過渡金屬鹵化物、有機硅氧烷化合物和有機醇醚化合物用量關系為：鹵化鎂、過渡金屬鹵化物、有機硅氧烷化合物的摩爾比為：1∶0.1-30∶0.001-0.4；鹵化鎂與有機醇醚化合物的質量比為：100∶0.1-20。主催化劑與助催化劑的用量關系為：主催化劑中的過渡金屬鹵化物與助催化劑的摩爾比為1∶30-500。

其中，所述的鹵化鎂選自通式(1)為Mg(R)_aX_b的化合物中的至少一種，R選自C₁～C₂₀的脂肪烴基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₃～C₂₀的脂環基或C₆～C₂₀的芳香烴基；X選自鹵素；a＝0、1或2，b＝0、1或2，a+b＝2。具體選自二氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂、氯化甲氧基鎂、氯化乙氧基鎂、氯化丙氧基鎂、氯化丁氧基鎂、氯化苯氧基鎂、乙氧基鎂、異丙氧基鎂、丁氧基鎂、氯化異丙氧基鎂、氯化丁基鎂等中的至少一種，其中，優選二氯化鎂。