[發明專利]一種二元醇醚聚烯烴催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201110419498.1
• 申請日: 2011-12-15
• 公開（公告）號: CN102558403A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 義建軍;許普;毛靜;李榮波;譚魁龍;王科峰;張明革;李志飛;崔亮;尹寶作;崔偉松;黃啟谷;劉智;黃海兵;祖鳳華;王莉
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F210/02;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/656;C08F4/654;C08F4/658;C08F4/70
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種二元醇醚聚烯烴催化劑，其特征在于：主催化劑由鹵化鎂、過渡金屬鹵化物、有機硅氧烷化合物和二元醇醚化合物組成，各組分用量關系為：鹵化鎂、過渡金屬鹵化物、有機硅氧烷化合物的摩爾比為：1∶0.1～30∶0.001-0.4；鹵化鎂與二元醇醚化合物的質量比為：100∶0.1～20；助催化劑為常見的有機鋁化合物；主催化劑中的過渡金屬鹵化物與助催化劑的摩爾比為1∶30～500；

所述的二元醇醚化合物選自乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單正丙醚、丙二醇單乙醚、丁二醇單丙醚、2-(2-環戊基乙氧基)乙醇、3-(2-環己基乙氧基)丙醇、2-(5-苯基戊氧基)乙醇、4-(3-(萘基)丙氧基)丁醇、2-(3-環氧乙基丙氧基)乙醇、2-(2-呋喃基乙氧基)乙醇、3-(3-吡啶基丙氧基)丙醇。

2.根據權利要求1所述的二元醇醚聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的鹵化鎂選自通式(1)為Mg(R)_aX_b的化合物中的至少一種，R選自C₁～C₂₀的脂肪烴基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₃～C₂₀的脂環基或C₆～C₂₀的芳香烴基；X選自鹵素；a＝0、1或2，b＝0、1或2，a+b＝2。

3.根據權利要求1所述的二元醇醚聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的過渡金屬鹵化物選自通式(2)為M(R¹)_4-mX_m的化合物中的至少一種，式中，M是Ti，Zr，Hf，Fe，Co，Ni等；X是鹵原子，選自Cl，Br，F；m為0、1、2、3、4的整數；R¹選自C₁～C₂₀的脂肪烴基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₁～C₂₀的環戊二烯基及其衍生物、C₁～C₂₀的芳香烴基、COR`或COOR`，R`是具有C₁～C₁₀的脂肪族基或具有C₁～C₁₀的芳香基。

4.根據權利要求1所述的二元醇醚聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的有機硅氧烷化合物可以用通式R_x³R_y⁴Si(OR⁵)_z表示，其中R³和R⁴分別為烴基或鹵素，R⁵是烴基，0≤x＜2，0≤y＜2，和0＜z≤4，x+y+z＝4。

5.根據權利要求1所述的二元醇醚聚烯烴催化劑，其特征在于：所述的有機醇化合物選自碳原子數為1-15的直鏈醇、碳原子數為1-15的支鏈烷基醇、碳原子數為1-15的環烷基醇或碳原子數為1-15的異構醇的中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的二元醇醚聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)將鹵化鎂載體分散于有機溶劑中，后加入有機醇化合物，30-150℃攪拌反應1～5h；

2)將1)溶液降溫至10～80℃，依次加入有機硅氧烷化合物和有機醇醚化合物，反應0.5～3h；

3)在-30～30℃下，向步驟2)中得到的體系中緩慢滴加入鈦鹵化合物，滴畢反應0.5～5h。將體系升溫至20～150℃，反應0.5～5h，在升溫過程中，固體顆粒逐漸析出，反應結束后，以正己烷洗滌產物4～6次，過濾除去未反應物，真空干燥得到粉末狀固體主催化劑。

7.根據權利要求6所述的二元醇醚聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑選自C₅～C₁₅的飽和烴、C₅～C₁₀的脂環烴、C₆～C₁₅的芳香烴或C₃～C₁₀的飽和雜環烴之一或它們的混合溶劑。

8.根據權利要求1所述的二元醇醚聚烯烴催化劑的應用，其特征在于：用作烯烴聚合或乙烯與共聚單體共聚合的催化劑。