[發明專利]一種間苯二酚烷基酮的制備方法

無效

• 申請號: 201110416730.6
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN103159608A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 蘇桂珍;史魯秋;薛虹宇
• 申請（專利權）人: 南京華獅化工有限公司
• 主分類號: C07C49/825
• 分類號: C07C49/825;C07C45/45
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 韓朝暉

技術領域

本發明涉及一種間苯二酚烷基酮的制備方法，尤其涉及一種通過付克反應制備間苯二酚烷基酮的方法。

背景技術

間苯二酚烷基酮是一類重要的醫藥化工、日化中間體，其用途十分廣泛，其結構如下式所示，式中的R為C_nH_2n＋1，n：1,2,3……。間苯二酚烷基酮可以用作制備化妝品防腐劑的中間體，化妝品活性物質中間體，其下游產品可以作為美白劑，具有抗衰老、增白、抗菌等作用。

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目前，有關間苯二酚烷基酮合成方法的文獻較少，適合生產的方法則更少。

間苯二酚烷基酮的合成一般是由間苯二酚經過付克酰基化反應(F-C反應)而獲得的，即將間苯二酚、脂肪酸（或其酰氯、或酯）在Lewis酸的催化下酰基化，常用的Lewis酸催化劑有氯化鋅、四氯化錫、四氯化鈦、三氯化鋁等。

X：OH、Cl、Br或OR’。

上世紀20年代，J.?Am.?Chem.?Soc.,?1921,?43?(2),?348-360、美國US1649672、加拿大專利CA272351等文獻已分別報道了以無水氯化鋅為催化劑、無溶劑參與的情況下制備間苯二酚烷基酮的方法，但均易造成大量副產物或原料間苯二酚大量未反應的現象。1926年，J.?Am.?Chem.?Soc.,?48,?2206-12報道的方法，以無水氯化鋅為催化劑、脂肪酸乙酯為酰基化試劑制備間苯二酚烷基酮，但該方法原料大量未轉化，轉化率僅為60％。

1984年，Gazzetta?Chimica?Italiana,?114(7-8),?359-61報道了一種脂肪酰氯與間苯二酚在三氯化鋁存在下制備間苯二酚烷基酮的方法，對反應條件相對較高，須在無水條件下經行，且收率偏低，也僅為60％。

此外，還有報導（Journal?of?the?Chemical?Society，Perkin?Transactions?1:Organic?and?Bio-Organic?Chemistry?(1972-1999),?(12),?2894-900）以脂肪腈為酰基化試劑，在三氟甲磺酸催化下制備烷基酮的方法，其原料脂肪腈與催化劑三氟甲磺酸均比較貴，并不是經濟的生產方法。

由此可見，目前生產間苯二酚烷基酮的方法都不是很理想，或副產物多，或原料轉化率低，或反應條件苛刻、操作要求高，收率低，成本偏高。

發明內容

針對間苯二酚烷基酮合成方法存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種操作簡易、轉化率高、高效經濟的間苯二酚烷基酮的制備方法，且能夠實現催化劑回收再利用。

本發明采用的技術方案是：

一種間苯二酚烷基酮的制備方法，包括如下步驟：

1）在有機介質中，以無水氯化鋅為催化劑，間苯二酚和飽和脂肪酸在80-140℃條件下進行酰基化反應；

2）待反應產物冷卻后，分出下層氯化鋅；

3）將有機相用酸洗滌后，用堿液萃取；

4）萃取水相酸化結晶，過濾、洗滌，制得目的物間苯二酚烷基酮。

所述的飽和脂肪酸優選自C2～C10直鏈飽和脂肪酸，更優選C3～C5直鏈飽和脂肪酸。

所述的間苯二酚與飽和脂肪酸的摩爾比優選0.5～2.5：1。

F-C酰基化反應通常采用酰氯或酸酐為酰化劑，并在非質子性極性溶劑中進行。本發明方法采用飽和脂肪酸為酰化劑，無水氯化鋅催化作用下，在較高的反應溫度進行酰基化，以提高反應轉化率。酰基化反應溫度控制在80～140℃之間進行，優選80～120℃。溫度過低反應太慢，轉化率偏低；溫度太高，副產物增多，不利于目的物的純化分離。

所述的有機介質可根據其沸點和對反應物的溶解性進行選擇。優選甲苯，二甲苯或者環己烷等非極性或弱極性的有機介質，采用非極性或弱極性溶劑有助于減少副反應，降低產物分離的難度。

所述的有機介質的用量為間苯二酚質量的0.5-20倍，優選3-5倍。

所述的無水氯化鋅用量為間苯二酚質量的1~5倍。

步驟2）分離的催化劑氯化鋅可以回收再利用，無須經過特別的處理，損失少。

步驟3）中，通常采用工業生產中常用的無機酸和堿進行洗滌和萃取。如在具體實施例中，酸洗滌采用6M鹽酸，萃取采用10%的氫氧化鈉溶液。

步驟4）中，酸化結晶時，pH值調節至2-4。