[發明專利]N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺的制備方法

無效

• 申請號: 201110416465.1
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN102491924A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 尚振華;栗曉東;張慧麗
• 申請（專利權）人: 天津市筠凱化工科技有限公司
• 主分類號: C07C311/21
• 分類號: C07C311/21;C07C303/40
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 王融生

技術領域

本發明屬于農藥殺菌劑-磺菌胺的制備新工藝路線。特別涉及一種N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺的制備方法

背景技術

磺菌胺是1986年由日本三井東壓化學品公司開發的新土壤殺菌荊。該藥劑對白菜根腫病具有顯著的效果，離體試驗發現對其他作物病原菌也具有很高的滅菌活性?；蔷酚米魍寥罋⒕鷦?，被認為是安全的，對環保影響很小?；蔷返幕瘜W名稱為N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺(I)。

磺菌胺的制備方法目前是美國專利4870107報道，在鄰二甲苯溶液中，4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯和2-氯-4-硝基苯胺在吡啶存在下在140-145℃回流10小時，反應收率為55％，并且需要柱色譜分離獲得產品(II)。該合成路線存在：(1)反應溫度高，能耗高，生產安全隱患多，且與國家倡導的低碳經濟背道而馳；(2)采柱色譜分離獲得產品的方法工業化過程中一般不被采用。

發明內容

本發明目的是提供一種N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺的制備方法，提高了反應收率，降低生產危險性。

本發明內容：

根據合成設計原理，對磺菌胺合成路線重新進行了設計，如(III)所示。4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯在非質子溶劑中和鄰氯苯胺反應，獲得N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺，然后在硝酸/硫酸下硝化，得到磺菌胺即N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺。

一種N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺的制備方法，其特征在于：

(1)在非質子溶劑(甲苯，1，2-二氯乙烷，氯苯)中，4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯與鄰氯苯胺在加熱條件下，催化劑催化下反應得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺，反應溫度40℃-60℃，催化劑4-二甲氨基吡啶；

(2)在硝酸/硫酸的存在下，N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺經低溫硝化，得到磺菌胺即N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺；反應溫度范圍10℃-60℃，

所述N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺的制備方法，其特征在于，

(1)在非質子溶劑(甲苯，1，2-二氯乙烷，氯苯)中，4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯與鄰氯苯胺在加熱條件下，催化劑催化下反應得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺，反應溫度50℃-55℃；

(2)在硝酸/硫酸的存在下，N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺經低溫硝化，得到磺菌胺即N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺；反應溫度范圍20℃-30℃。

所述在非質子溶劑中，在催化劑催化下發生氨基磺酰化反應。

所述非質子溶劑為甲苯、1，2-二氯乙烷和氯苯中的一種。

所述催化劑為N，N-二甲基胺吡啶-DMAP。

本發明特點有的：

本發明提高了反應收率，降低了生產危險，在提高反應收率的基礎上改善生產過程。結果是4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯與鄰氯苯胺在非質子溶劑(甲苯，1，2-二氯乙烷，氯苯)中催化劑催化下經氨基磺化反應獲得N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺，然后在硝酸/硫酸的存在下，N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺硝化反應得到磺菌胺。

具體實施方式

本發明N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺的制備方法，該方法的特征是，(1)在非質子溶劑(甲苯，1，2-二氯乙烷，氯苯)中，4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯與鄰氯苯胺在加熱條件下，催化劑催化下反應得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺，反應溫度40℃-60℃，優選50℃-55℃；催化劑優選4-二甲氨基吡啶(2)在硝酸/硫酸的存在下，N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺經低溫硝化，得到磺菌胺。反應溫度范圍10℃-60℃，優選20℃-30℃。

實施最佳方式

工業領域中，磺菌胺可按照本發明者開發的方法，最好利用4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯在非質子溶劑-甲苯，1，2-二氯乙烷或氯苯中，催化劑存在下與鄰氯苯胺反應獲得。對該方法進行詳述，最好使用1，2-二氯乙烷作為反應溶劑，另外，反應溫度范圍40℃-60℃，優選50℃-55℃；催化劑優選4-二甲氨基吡啶。